Carbonic acid (S)-6-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-1-(6-hydroxy-2-methoxymethoxy-2-methyl-hept-4-ynyl)-7-methyl-oct-7-en-2-ynyl ester methyl ester | 191214-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: Carbonic acid (S)-6-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-1-(6-hydroxy-2-methoxymethoxy-2-methyl-hept-4-ynyl)-7-methyl-oct-7-en-2-ynyl ester methyl ester
• 英文别名: [(3S)-3-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-14-hydroxy-10-(methoxymethoxy)-2,10-dimethylpentadec-1-en-6,12-diyn-8-yl] methyl carbonate
• CAS: 191214-15-0
• 化学式: C₂₉H₅₀O₇Si
• 分子量: 538.797
• InChiKey: WJXCGYFWCVKDIV-QHMMSWFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.07
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基磺酰氯 、 Carbonic acid (S)-6-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-1-(6-hydroxy-2-methoxymethoxy-2-methyl-hept-4-ynyl)-7-methyl-oct-7-en-2-ynyl ester methyl ester 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Methanesulfonic acid (S)-12-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-7-methoxycarbonyloxy-5-methoxymethoxy-1,5,13-trimethyl-tetradec-13-ene-2,8-diynyl ester
  参考文献：
  名称：

  呋喃呋喃西林Rubifolide对映异构体的全合成。

  摘要：

  从（S）-（-）-紫苏醇（5）开始描述了海洋呋喃呋喃西林（3）的对映异构体57的总合成。成功的途径是将5氧化裂解为酯醛30，然后将其保护，还原并与合成靶标的左侧部分乙炔34同源。除右侧醛39外，得到醇40。将碳酸酯衍生物41转化为烯丙基锡烷醛44，其经BF（3）.OEt（2）处理后环化。用Dess-Martin高碘烷试剂氧化，然后用Et（3）N处理，得到Allenone45。Allenone45在硅胶上催化的AgNO（3）存在下环化成呋喃46。短暂暴露于p-TsOH中可消除OMOM醚，得到非对映异构（Z）-乙烯基呋喃碳酸酯47和49。前者的皂化反应会生成酒精48，然后依次用（CF（3）CO）（2）O，然后Pd（PPh（3））（4）和CO在THF-H（ 2）O，然后在硅胶上加AgNO（3）。在光谱比较的基础上，所得产物57与天然卢比佛利特相同。旋光度与天然材料的旋度相等且符号相反。还介绍了第二种方法，但未成功。

  DOI：

  10.1021/jo970360d
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-紫苏醇 在 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 potassium tert-butylate 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 过碘酸 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 5.42h， 生成 Carbonic acid (S)-6-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-1-(6-hydroxy-2-methoxymethoxy-2-methyl-hept-4-ynyl)-7-methyl-oct-7-en-2-ynyl ester methyl ester
  参考文献：
  名称：

  呋喃呋喃西林Rubifolide对映异构体的全合成。

  摘要：

  从（S）-（-）-紫苏醇（5）开始描述了海洋呋喃呋喃西林（3）的对映异构体57的总合成。成功的途径是将5氧化裂解为酯醛30，然后将其保护，还原并与合成靶标的左侧部分乙炔34同源。除右侧醛39外，得到醇40。将碳酸酯衍生物41转化为烯丙基锡烷醛44，其经BF（3）.OEt（2）处理后环化。用Dess-Martin高碘烷试剂氧化，然后用Et（3）N处理，得到Allenone45。Allenone45在硅胶上催化的AgNO（3）存在下环化成呋喃46。短暂暴露于p-TsOH中可消除OMOM醚，得到非对映异构（Z）-乙烯基呋喃碳酸酯47和49。前者的皂化反应会生成酒精48，然后依次用（CF（3）CO）（2）O，然后Pd（PPh（3））（4）和CO在THF-H（ 2）O，然后在硅胶上加AgNO（3）。在光谱比较的基础上，所得产物57与天然卢比佛利特相同。旋光度与天然材料的旋度相等且符号相反。还介绍了第二种方法，但未成功。

  DOI：

  10.1021/jo970360d

文献信息

• Total Synthesis of the Enantiomer of the Furanocembrane Rubifolide
  作者：James A. Marshall、Clark A. Sehon

  DOI：10.1021/jo970360d

  日期：1997.6.1

  The total synthesis of 57, the enantiomer of the marine furanocembrane rubifolide (3), is described starting from (S)-(-)-perillyl alcohol (5). The successful route proceeded by oxidative cleavage of 5 to ester aldehyde 30 which was protected, reduced, and homologated to the acetylene 34, the left-hand segment of the synthetic target. Addition to the right-hand aldehyde 39 afforded alcohol 40. The carbonate

  从（S）-（-）-紫苏醇（5）开始描述了海洋呋喃呋喃西林（3）的对映异构体57的总合成。成功的途径是将5氧化裂解为酯醛30，然后将其保护，还原并与合成靶标的左侧部分乙炔34同源。除右侧醛39外，得到醇40。将碳酸酯衍生物41转化为烯丙基锡烷醛44，其经BF（3）.OEt（2）处理后环化。用Dess-Martin高碘烷试剂氧化，然后用Et（3）N处理，得到Allenone45。Allenone45在硅胶上催化的AgNO（3）存在下环化成呋喃46。短暂暴露于p-TsOH中可消除OMOM醚，得到非对映异构（Z）-乙烯基呋喃碳酸酯47和49。前者的皂化反应会生成酒精48，然后依次用（CF（3）CO）（2）O，然后Pd（PPh（3））（4）和CO在THF-H（ 2）O，然后在硅胶上加AgNO（3）。在光谱比较的基础上，所得产物57与天然卢比佛利特相同。旋光度与天然材料的旋度相等且符号相反。还介绍了第二种方法，但未成功。