2-(2-cyclohexylidenevinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1609456-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(2-cyclohexylidenevinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1609456-39-4
• 化学式: C₁₄H₂₃BO₂
• 分子量: 234.146
• InChiKey: MSPUMNBRWIUFKH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.66
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-cyclohexylidenevinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 四甲基乙二胺 、 四丁基氟化铵 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (Z)-hex-2-en-1-ylidenecyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Stereodivergent Synthesis of 1,3-Dienes via Protodeboronation of Homoallenylboronic Esters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00744
• 作为产物：
  描述：

  炔环己醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 iron(III)-acetylacetonate 、 四甲基丙二胺 、 乙基溴化镁 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 2-(2-cyclohexylidenevinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铁催化的炔丙基乙酸酯硼化反应合成多取代的联烯基硼酸酯

  摘要：

  多取代的联烯基硼酸酯很容易通过炔丙基乙酸酯的铁催化硼酸化获得。该反应效率高，条件温和，易于放大。该反应是立体有择的，发生时乙酸盐被硼反-S N 2' 置换，从而允许手性转移。包括炔丙基化和进一步添加在内的几种转化突出了该反应的合成效用。

  DOI：

  10.1002/chem.202203130

文献信息

• Practical Synthesis of Allyl, Allenyl, and Benzyl Boronates through S_N1′-Type Borylation under Heterogeneous Gold Catalysis
  作者：Hiroki Miura、Yuka Hachiya、Hidenori Nishio、Yohei Fukuta、Tomoya Toyomasu、Kosa Kobayashi、Yosuke Masaki、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1021/acscatal.0c03771

  日期：2021.1.15

  Efficient borylation of sp3 C–O bonds by supported Au catalysts is described. Au nanoparticles supported on TiO2 showed high activity under mild conditions employing low catalyst loading conditions without the aid of any additives, such as phosphine and bases. A variety of allyl, propargyl, and benzyl substrates participated in the heterogeneously catalyzed reactions to furnish the corresponding allyl

  描述了负载型Au催化剂对sp 3 C–O键的有效硼化作用。负载在TiO 2上的Au纳米颗粒在温和条件下采用低催化剂负载条件显示出高活性，而无需任何添加剂，例如膦和碱。各种烯丙基，炔丙基和苄基底物参与了非均相催化反应，以高产率提供了相应的烯丙基，烯丙基和苄基硼酸酯。此外，Au / TiO 2对烯丙基和苄基醇的直接硼化也有效。基于Hammett研究和控制实验的机理研究表明，负载型Au催化剂上的sp 3 C–O键硼化通过S N进行1'型机制涉及碳阳离子中间体的形成。负载的金催化剂的高活性，可重复使用性和环境相容性以及反应体系的可扩展性使有价值的有机硼化合物的实际合成成为可能。
• Deoxygenative Borylation of Secondary and Tertiary Alcohols
  作者：Florian W. Friese、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201904028

  日期：2019.7.8

  Two different approaches for the deoxygenative radical borylation of secondary and tertiary alcohols are presented. These transformations either proceed through a metal‐free silyl‐radical‐mediated pathway or utilize visible‐light photoredox catalysis. Readily available xanthates or methyl oxalates are used as radical precursors. The reactions show broad substrate scope and high functional‐group tolerance

  提出了两种不同的仲醇和叔醇的脱氧自由基硼化方法。这些转变要么通过无金属的甲硅烷基自由基介导的途径进行，要么利用可见光的光氧化还原催化。现成的黄原酸酯或草酸甲酯用作自由基前体。反应显示出较宽的底物范围和较高的官能团耐受性，并且在温和和实际条件下进行。
• A 1,3-boron shift reaction of homoallenylboronates to synthesise 2-boryl-1,3-dienes
  作者：Ryota Sakamoto、Minami Odagi、Masahiro Yamanaka、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1039/d2cc06600a

  日期：——

  We describe a 1,3-boron shift-type reaction of homoallenylboronates at the center (sp) carbon in allenes to afford 2-boryl-1,3-dienes with a variety of substituents.

  我们描述了一种 1,3-硼移位型反应，通过在烯烃中心碳（sp）上的均质烯硼酸酯，制备出具有多种取代基的 2-硼基-1,3-二烯。
• Borylation of Propargylic Substrates by Bimetallic Catalysis. Synthesis of Allenyl, Propargylic, and Butadienyl Bpin Derivatives
  作者：Tony S. N. Zhao、Yuzhu Yang、Timo Lessing、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja502792s

  日期：2014.5.28

  Bimetallic Pd/Cu and Pd/Ag catalytic systems were used for borylation of propargylic alcohol derivatives. The substrate scope includes even terminal alkynes. The reactions proceed stererospecifically with formal S(N)2' pathways to give allenyl boronates. Opening of propargyl epoxides leads to 1,2-diborylated butadienes probably via en allenylboronate intermediate.