N-[(1E)-1-(4-methylphenyl)ethylidene]-P,P-diphenylphosphinic amide | 336109-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[(1E)-1-(4-methylphenyl)ethylidene]-P,P-diphenylphosphinic amide
• 英文别名: N-[(E)-1-(4-methylphenyl)ethylidene]diphenyl-phosphinic amide；(E)-N-diphenylphosphoryl-1-(4-methylphenyl)ethanimine
• CAS: 336109-42-3
• 化学式: C₂₁H₂₀NOP
• 分子量: 333.37
• InChiKey: MQYLUUZXFZJPRM-RELWKKBWSA-N

物化性质

• 沸点：
  476.1±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(1E)-1-(4-methylphenyl)ethylidene]-P,P-diphenylphosphinic amide 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N-[1-(4-methylphenyl)ethyl]-diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  活化亚胺的高对映选择性Pd催化不对称加氢

  摘要：

  Pd /双膦配合物是用于活化的亚胺在三氟乙醇中不对称氢化的高效催化剂。Pd（CF 3 CO 2）/（S）-SegPhos对N-二苯基亚膦酰基酮亚胺3的不对称氢化表明ee为87-99％，N- tosylimines 5与Pd（CF 3 CO 2）可以得到88-97％ee /（S）-SynPhos作为催化剂。环状N-磺酰亚胺7和11 进行氢化，以79-93％ee的比重得到有用的手性舒马坦衍生物，这是重要的有机合成中间体和农业和医药制剂的结构单元。

  DOI：

  10.1021/jo0700878
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 37.47h， 生成 N-[(1E)-1-(4-methylphenyl)ethylidene]-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性合成的双功能亚氨基正膦有机催化剂：在酮亚胺硝基-曼尼希反应中的应用

  摘要：

  报道了一类新型模块化、强碱性和可调双功能布朗斯台德碱/氢键供体有机催化剂的设计、合成和开发。这些催化剂包含三芳基亚氨基正膦作为 Brønsted 碱性部分，并且很容易通过手性有机叠氮化物和三芳基膦的最后一步施陶丁格反应合成。它们在硝基甲烷与未活化的酮衍生亚胺的首次一般对映选择性有机催化硝基-曼尼希反应中的应用允许对映选择性构建具有完全取代碳原子的 β-硝基胺。该反应适合多克规模放大，产物可用于合成对映体纯 1,2-二胺和 α-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja409121s

文献信息

• Aza-Henry reaction of ketimines catalyzed by guanidine and phosphazene bases
  作者：Nirmal K. Pahadi、Hitoshi Ube、Masahiro Terada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.10.016

  日期：2007.12

  aza-Henry product in good yield with moderate diastereoselectivity (3:1). Thus, the methodology developed here is a good template for developing the first organocatalytic approach towards the aza-Henry reaction of ketimines.

  使用10摩尔％的1,1,3,3-四甲基胍（TMG）或10摩尔％的磷腈（t -Bu-P1）作为有机碱催化剂，可将硝基甲烷一般催化加成到简单的N-二苯基膦酰基酮亚胺中高产。另一方面，N-亚磺酰基酮亚胺还以良好的收率和适度的非对映选择性（3：1）提供了氮杂-亨利产物。因此，此处开发的方法学是开发针对酮亚胺的aza-Henry反应的第一种有机催化方法的良好模板。
• Highly Enantioselective Pd-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of <i>N</i>-Diphenylphosphinyl Ketimines
  作者：Yong-Gui Zhou、You-Qing Wang

  DOI：10.1055/s-2006-939712

  日期：——

  A variety of substituted N-diphenylphosphinyl imines were hydrogenated using Pd(CF3CO2)2/(S)-SEGPHOS as a catalyst with high enantioselectivities (86.7%-98.6% ee).

  使用 Pd(CF3CO2)2/(S)-SEGPHOS 作为催化剂氢化多种取代的 N-二苯基膦亚胺，具有高对映选择性 (86.7%-98.6% ee)。
• Enantioselective Strecker-type reaction of phosphinoyl ketimines catalyzed by a chiral Zr-bipyridyldiol catalyst
  作者：Yi-Jing Chen、Chinpiao Chen

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.09.011

  日期：2008.9

  An enantioselective Strecker reaction of N-diphenylphosphinoyl ketimines with TMSCN employing a chiral zirconium complex formed from chiral bipyridyl diol 1 as catalyst is described. The catalytic efficiency of chiral ligand 1 with other Lewis acids was also explored. Higher yields (50-85%) with moderate to good enantioselectivities (30-80%) were achieved for a variety of N-diphenylphosphinoyl ketimines. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Catalytic Enantioselective Allylation of Ketoimines
  作者：Reiko Wada、Tomoyuki Shibuguchi、Sae Makino、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja061510h

  日期：2006.6.1

  A general catalytic allylation of simple ketoimines was developed using 1 mol % of CuF(.)3PPh(3) as catalyst, 1.5 mol % of La((OPr)-Pr-/)(3) as the cocatalyst, and stable and nontoxic allylboronic acid pinacol ester as the nucleophile. This reaction constituted a good template for developing the first catalytic enantioselective allylation of ketoimines. In this case, using (LiOPr)-Pr-i as the cocatalyst produced higher enantioselectivity and reactivity than La((OPr)-Pr-i)(3). Thus, using the CuF-cyclopentyl-DuPHOS complex ( 10 mol %) and (LiOPr)-Pr-i ( 30 mol %) in the presence of tBuOH (1 equiv) produced high enantioselectivity up to 93% ee from a range of aromatic ketoimines. Mechanistic studies indicated that (LiOPr)-Pr-i accelerates the reaction by increasing the concentration of an active nucleophile, allylcopper.
• General and practical catalytic enantioselective Strecker reaction of ketoimines: significant improvement through catalyst tuning by protic additives
  作者：Nobuki Kato、Masato Suzuki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.02.082

  日期：2004.4

  Significant improvement in enantioselectivity and catalyst activity was achieved for the catalytic enantio selective Strecker reaction. Using a catalyst (1-2.5 mol%) prepared from Gd((OPr)-Pr-i)(3) and D-glucose derived ligand 1, and in the presence of 2,6-dimethylphenol as an additive, high enantioselectivity was obtained from a wide range of ketoimines, including heteroaromatic and cyclic ketoimines. The new method was applied to an efficient catalytic asymmetric synthesis of sorbinil, a therapeutic agent for diabetic complications. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.