N-(di-tert-butylphosphaneyl)-N-methylpyridin-2-amine | 1111241-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-(di-tert-butylphosphaneyl)-N-methylpyridin-2-amine
• 英文别名: PyMeNPtBu2；N-ditert-butylphosphanyl-N-methylpyridin-2-amine
• CAS: 1111241-72-5
• 化学式: C₁₄H₂₅N₂P
• 分子量: 252.34
• InChiKey: CMOPRJDFGRBQPC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  16.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(di-tert-butylphosphaneyl)-N-methylpyridin-2-amine 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于金 (I/III) RedOx 催化的半稳定 (P∧N) 配体的 DFT 开发：在芳基碘化物硫代酰化中的应用

  摘要：

  最近，Csp 2 -X 键与 Au(I) 中心的配体氧化加成已成为开发催化 RedOx 过程的宝贵策略。最近报道了一些以前被认为难以实现的交叉偶联反应，从而将金（I）配合物的合成潜力扩展到了π系统的传统亲核功能化之外。 MeDalPhos 在这一发展中发挥了重要作用，尽管对替代结构进行了多项研究，但迄今为止，MeDalPhos 仍然是该过程的唯一通用配体。我们在此报告了一个新的半不稳定（ P∧N ）配体家族的发现和DFT结构优化，该配体可以促进芳基碘化物与金（I）的氧化加成。这些灵活的配体具有常见的 2-甲氨基杂芳族N供体基序，在结构和电子上可调节，而且易于获取和负担得起。相应的 Au(I) 配合物在一系列烯烃的烷氧基和酰氨基芳基化反应中表现出优于 (MeDalPhos)Au(I) 的反应活性。它们的合成潜力和相对较高的反应活性在芳基碘化物的硫代甲苯磺酰化中得到了进一步凸显，这是一种具有挑

  DOI：

  10.1021/jacs.3c08943
• 作为产物：
  描述：

  2-(甲氨基)吡啶 、 二叔丁基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以47 %的产率得到N-(di-tert-butylphosphaneyl)-N-methylpyridin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  用于金 (I/III) RedOx 催化的半稳定 (P∧N) 配体的 DFT 开发：在芳基碘化物硫代酰化中的应用

  摘要：

  最近，Csp 2 -X 键与 Au(I) 中心的配体氧化加成已成为开发催化 RedOx 过程的宝贵策略。最近报道了一些以前被认为难以实现的交叉偶联反应，从而将金（I）配合物的合成潜力扩展到了π系统的传统亲核功能化之外。 MeDalPhos 在这一发展中发挥了重要作用，尽管对替代结构进行了多项研究，但迄今为止，MeDalPhos 仍然是该过程的唯一通用配体。我们在此报告了一个新的半不稳定（ P∧N ）配体家族的发现和DFT结构优化，该配体可以促进芳基碘化物与金（I）的氧化加成。这些灵活的配体具有常见的 2-甲氨基杂芳族N供体基序，在结构和电子上可调节，而且易于获取和负担得起。相应的 Au(I) 配合物在一系列烯烃的烷氧基和酰氨基芳基化反应中表现出优于 (MeDalPhos)Au(I) 的反应活性。它们的合成潜力和相对较高的反应活性在芳基碘化物的硫代甲苯磺酰化中得到了进一步凸显，这是一种具有挑

  DOI：

  10.1021/jacs.3c08943

文献信息

• An Efficient Method for the Selective Iridium-Catalyzed Monoalkylation of (Hetero)aromatic Amines with Primary Alcohols
  作者：Benoît Blank、Martyna Madalska、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/adsc.200700596

  日期：2008.3.25

  combination with reaction temperatures of 110 °C for the salt metathesis step. The reaction of two equivalents of a selected P,N ligand with one equivalent of the iridium complex [IrCl(cod)]2 (cod=1,5-cyclooctadiene) affords P,N ligand-coordinated iridium complexes in quantitative yield. X-Ray single crystal structure analysis of one of these complexes reveals a monomeric five-coordinated structure in

  描述了多种P，N配体的有效克级合成规程。合成是通过两步反应完成的。首先，使胺去质子化，然后加入氯膦，得到相应的P，N配体。胺的去质子化通常是在低温下用n- BuLi实现的，但是要制备具有2,2'-二吡啶氨基氨基主链的配体和具有高空间需求的膦，必须将KH与反应温度110°结合使用C为盐复分解步骤。两当量选定的P，N配体与一当量铱络合物[IrCl（cod）] 2的反应（cod ＝ 1，5-环辛二烯）以定量收率得到P，N配体配位的铱配合物。这些配合物之一的X射线单晶结构分析揭示了固态的单体五配位结构。铱配合物用于形成氮的催化剂芳香胺与醇的烷基化。通过研究8种不同的P，N配体，9种不同的溶剂和14种不同的碱对催化剂体系进行了优化。底物与碱以及胺与醇的比例以及催化剂负载量的系统变化导致优化的催化反应条件。通过合成20种不同的胺显示了已开发的催化方案的底物范围，其中12种胺的分离收率可高于90％。已经
• DFT-Enabled Development of Hemilabile (P^∧N) Ligands for Gold(I/III) RedOx Catalysis: Application to the Thiotosylation of Aryl Iodides
  作者：Karim Muratov、Emil Zaripov、Maxim V. Berezovski、Fabien Gagosz

  DOI：10.1021/jacs.3c08943

  日期：2024.2.14

  despite several studies on alternative structures, remains, so far, the only general ligand for such process. We report herein the discovery and DFT-enabled structural optimization of a new family of hemilabile (P∧N) ligands that can promote the oxidative addition of aryl iodides to gold(I). These flexible ligands, which possess a common 2-methylamino heteroaromatic N-donor motif, are structurally

  最近，Csp 2 -X 键与 Au(I) 中心的配体氧化加成已成为开发催化 RedOx 过程的宝贵策略。最近报道了一些以前被认为难以实现的交叉偶联反应，从而将金（I）配合物的合成潜力扩展到了π系统的传统亲核功能化之外。 MeDalPhos 在这一发展中发挥了重要作用，尽管对替代结构进行了多项研究，但迄今为止，MeDalPhos 仍然是该过程的唯一通用配体。我们在此报告了一个新的半不稳定（ P∧N ）配体家族的发现和DFT结构优化，该配体可以促进芳基碘化物与金（I）的氧化加成。这些灵活的配体具有常见的 2-甲氨基杂芳族N供体基序，在结构和电子上可调节，而且易于获取和负担得起。相应的 Au(I) 配合物在一系列烯烃的烷氧基和酰氨基芳基化反应中表现出优于 (MeDalPhos)Au(I) 的反应活性。它们的合成潜力和相对较高的反应活性在芳基碘化物的硫代甲苯磺酰化中得到了进一步凸显，这是一种具有挑