2-[2-deoxy-3,5-di-O-(p-toluoyl)-β-D-erythro-pentofuranosyl]-4-methoxy-2H-pyrazolo[3,4-d]pyrimidine | 95087-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[2-deoxy-3,5-di-O-(p-toluoyl)-β-D-erythro-pentofuranosyl]-4-methoxy-2H-pyrazolo[3,4-d]pyrimidine
• 英文别名: [(2R,3S,5R)-5-(4-methoxypyrazolo[3,4-d]pyrimidin-2-yl)-3-(4-methylbenzoyl)oxyoxolan-2-yl]methyl 4-methylbenzoate
• CAS: 95087-07-3
• 化学式: C₂₇H₂₆N₄O₆
• 分子量: 502.527
• InChiKey: FXEMRUFYYIIINK-YTFSRNRJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[2-deoxy-3,5-di-O-(p-toluoyl)-β-D-erythro-pentofuranosyl]-4-methoxy-2H-pyrazolo[3,4-d]pyrimidine 在 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 氨 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 4-(benzoylamino)-2-(2'-deoxy-5'-O-(dimethoxytrityl)-β-D-erythro-pentafuranosyl)-2H-pyrazolo<3,4-d>pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  8-Aza-7-deazaadenine N 8-和N 8-（β-D-2'-Deoxyribofuranosides）：自动DNA合成和寡脱氧核糖核苷酸特性的基础

  摘要：

  具有交替的8-氮杂-7-脱氮-2'-脱氧腺苷的寡核苷酸（= C 7 Ž 8甲d 2）和dT的残基（参见图11，14和16），或4-氨基吡唑并[3,4- d ]嘧啶Ñ 2 - （β-d -2'- deoxyribofuranoside）（= C 7 ž 8 A' d 1）; （3）和dT的残基（见12）已经制备通过使用P（III）的化学固相合成，另外，从d（CTGGATCCAG）衍生的但含有回文低聚物2或3，而不是DA（见18 - 22）已合成。2或3的苯甲酰化，然后进行4,4'-二甲氧基三苯甲基化和随后的磷酸化，得到甲基或氰基乙基亚磷酰胺8a，b和9。他们受雇于自动化。DNA合成。含有2或3个交替低聚物的dT m值比带有dA的低聚物，特别是12个具有异常的N 2-糖基键的dT m值增加。回文低聚物18 - 22含2或3 代替在酶识别侧之外的dA降低了水解速率，在d（GATC）内的取代消除了磷酸二酯水解。

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710723
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶 在 氢氧化钾 、 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 2-[2-deoxy-3,5-di-O-(p-toluoyl)-β-D-erythro-pentofuranosyl]-4-methoxy-2H-pyrazolo[3,4-d]pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  Seela, Frank; Zulauf, Matthias, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 19, p. 3233 - 3239

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Solvent-Controlled, Site-Selective <i>N</i>-Alkylation Reactions of Azolo-Fused Ring Heterocycles at N1-, N2-, and N3-Positions, Including Pyrazolo[3,4-<i>d</i>]pyrimidines, Purines, [1,2,3]Triazolo[4,5]pyridines, and Related Deaza-Compounds
  作者：Brett C. Bookser、Michael I. Weinhouse、Aaron C. Burns、Andrew N. Valiere、Lino J. Valdez、Pawel Stanczak、Jim Na、Arnold L. Rheingold、Curtis E. Moore、Brian Dyck

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00540

  日期：2018.6.15

  coordinated to sodium indicated a potential role for the latter reinforcing the N2-selectivity. Limits of selectivity were tested with 26 heterocycles which revealed that N7 was a controlling element directing alkylations to favor N2 for pyrazolo- and N3 for imidazo- and triazolo-fused ring heterocycles when conducted in THF. Use of 1H-detected pulsed field gradient-stimulated echo (PFG-STE) NMR defined

  使用NaHMDS作为碱，在THF中用碘甲烷将4-甲氧基-1 H-吡唑并[3,4- d ]嘧啶（1b）烷基化，选择性地提供了N2-甲基产物4-甲氧基-2-甲基-2 H-吡唑并[3，相对于N1-甲基产物（2b），以8/1的比例存在4- d ]嘧啶（3b）。有趣的是，在DMSO中进行反应使选择性逆转，以提供4/1的N1 / N2甲基化产物比例。产品3b的晶体结构N1和N7与钠配位表明后者可能增强N2选择性。用26个杂环测试了选择性极限，结果表明，当在THF中进行反应时，N7是控制烷基化的控制元素，对于吡唑并环而言，该环对吡唑并环反应有利于N2，对咪唑和三唑并稠合的环杂环则有利于N3。使用1个H-检测脉冲场梯度受激回波（PFG-STE）NMR确定的离子反应性复合物的分子量。该数据和DFT电荷分布计算表明，紧密离子对（CIP）或紧密离子对（TIP）控制THF中的烷基化选择性，而溶剂分离的离子对（SIPs）是DMSO中的反应性物质。
• 2?-Deoxy-?-D-ribofuranosides ofN6-Methylated 7-Deazaadenine and 8-Aza-7-deazaadenine: Solid-phase synthesis of oligodeoxyribonucleotides and properties of self-complementary duplexes
  作者：Frank Seela、Klaus Kaiser、Uwe Bindig

  DOI：10.1002/hlca.19890720503

  日期：1989.8.9

  e N9-(2′-deoxy-β-D-ribofuranoside) (2) as well as of 8-aza-7-deaza-N6-methyladenine N8− and N9−(2′-deoxyribofuranosides) (3 and 4, resp.) are described. A 4,4′-dimeth-oxylritylation followed by phosphitylation yielded the methyl phosphoramidites 12–14. They were employed together with the phosphoramidite of 2′-deoxy-N6v-methyladenosine (15) in automated solid-phase oligonucleotide synthesis. Alternating

  7- deaza-的合成Ñ 6 -methyladenine Ñ 9 - （（2'-脱氧β-d呋喃核糖苷）2）以及8-氮杂-7- deaza- Ñ 6 -methyladenine Ñ 8 -和Ñ描述了9-（2'-脱氧核糖呋喃糖苷）（分别为3和4）。先进行4,4'-二甲基-羟基化，然后再进行磷酸化，生成甲基亚磷酰胺12-14。它们与2'-脱氧-N 6 v-甲基腺苷的亚磷酰胺（15）进行自动化固相寡核苷酸合成。衍生自d（AT）6或d（ATGCAGA * -TCTGCA）但包含一个甲基化的吡咯并[2,3- d ]嘧啶或吡唑并[3,4- d ]嘧啶部分替代N 6-的交替或回文寡核苷酸。合成了甲基氨基嘌呤（A *）。熔解实验表明，通过掺入8-aza-7-deaza-2'- deoxy - N 6 -meihyladenosine可逆转2'-脱氧-N 6-甲基腺苷的N 6 -Me基团引起的双链失稳，而7-
• Facile Synthesis of 2?-Deoxyribofuranosides of Allopurinol and 4-Amino-1H-pyrazolo[3,4-d]pyrimidinevia Phase-Transfer Glycosylation
  作者：Frank Seela、Herbert Steker

  DOI：10.1002/hlca.19850680305

  日期：1985.5.15

  Phase-transfer glycosylation of 4-methoxy-1H-pyrazolo[3,4-d]pyrimidine with the 2-deoxyribofuranosyl chloride 9 formed the N(1)-β-nucleoside 10a as main product (39%). As by-products the α-D-anomer 11a (7%) and the N(2)-isomer 12a (18%) were isolated. Assignment of these isomers was made on the basis of their 1H- and 13C-NMR spectra. Removal of the sugar-protecting groups yielded the 4-methoxy-nucleosides

  4-甲氧基-1 H-吡唑并[3,4- d ]嘧啶与2-脱氧呋喃呋喃糖基氯9的相转移糖基化反应形成N（1）-β-核苷10a为主要产物（39％）。作为副产物，分离出α-D-异构体11a（7％）和N（2）-异构体12a（18％）。这些异构体的分配基于其1 H-和13 C-NMR光谱进行。除去糖保护基团分别得到4-甲氧基核苷10b，11b和12b。4-MeO-基团的亲核取代产生别嘌呤醇的2-脱氧核糖呋喃糖苷1-4和4-氨基-1H-吡唑并[3，4- d ]嘧啶。
• Pyrazolo[3,4-<i>d</i>]pyrimidine 2′ -Deoxy- and 2′,3′ -Dideoxyribonucleosides: Studies on the glycosylation of 4-methoxypyrazolo[3,4-<i>d</i>]pyrimidine
  作者：Frank Seela、Holger Winter、Marianne Möller

  DOI：10.1002/hlca.19930760405

  日期：1993.6.30

  The glycosylation of the 4-methoxypyrazolo[3,4-d]pyrimidine (5) anion with 1-halo-2-deoxyribose 6 in MeCN/TDA-1 gives N2-deoxynucleoside 9 (29%) together with N1-isomer 7 (48%) and its anomer 8 (6%) [7]. The α-D-anomer 8 is not formed and the yield of the ß-D-anomer 7 increased to 62% when dimethoyethane is used as solvent and [18]crown-6 as catalyst. Employing 1-halo-2,3-dideoxyribose 10 instead of

  MeCN / TDA-1中4-甲氧基吡唑并[3,4- d ]嘧啶（5）阴离子与1-卤-2-脱氧核糖6的糖基化反应产生N 2-脱氧核苷9（29％）和N 1-异构体7（48％）及其异构体8（6％）[7]。当使用二甲基乙烷作为溶剂和[18] cro-6作为催化剂时，不形成α-D-端基异构体8，ß-D-端基异构体7的产率提高到62％。采用1-卤代-2,3-二脱氧核糖10代替halogenose 6，2'，3'-didexoynucleosides 12和14形成该脱甲硅烷基（1B和2B），并转化成肌苷和衍生物的ddA 3B（C 7 Ž 8我DD），15B（C 7 Ž 8甲DD），和17（C 7 Ž 8 A' DD）。与7-脱氮嘌呤核苷酸相反，3b和15b的三磷酸酯显示出对HIV逆转录酶的明显活性。
• Unexpected Dehalogenation of 3-Bromopyrazolo[3,4-d]pyrimidine Nucleosides During Nucleobase-Anion Glycosylation
  作者：Frank Seela、Matthias Zulauf、Georg Becher

  DOI：10.1080/07328319708001351

  日期：1997.3

  The anion-glycosylation (KOH, MeCN, TDA-1) of 3-bromopyrazolo[3,4-d]pyrimidines 4a and 4b with 2-deoxy-3,5-di-O-(p-toluoyl)-alpha-D-erythro-pentofuranoysl chloride (5) furnishes the regioisomeric N-1-beta-D-2'-deoxyribonucleosides 6a and 6b together with the dehalogenated N-2-regioisomers 8a and 8b, stereoselectively. The dehalogenation takes place after the glycosylation and results from the sensitivity of the N-2 nucleosides toward aqueous base. An addition/elimination mechanism is suggested for the dehalogenation reaction.