diethyl bis(2-bromoallyl)malonate | 92105-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl bis(2-bromoallyl)malonate
• 英文别名: diethyl di(2-bromoallyl)malonate；bis-(2-bromo-allyl)-malonic acid diethyl ester；Bis-(2-brom-allyl)-malonsaeure-diaethylester；Di-(2-brom-allyl)-malonsaeure-diethylester；Diethyl bis(2-bromoprop-2-en-1-yl)propanedioate；diethyl 2,2-bis(2-bromoprop-2-enyl)propanedioate
• CAS: 92105-14-1
• 化学式: C₁₃H₁₈Br₂O₄
• 分子量: 398.092
• InChiKey: GXJBCNZIYGMOJX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  372.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.494±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl bis(2-bromoallyl)malonate 在 Pd(OAc)2-(p-MeOC₆H₄)3P 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.25h， 以90%的产率得到3,4-dimethylene-cyclopentane-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯催化卤代乙烯的分子内和分子间偶联形成1,3-二烯的区域特异性形成。1个

  摘要：

  如果存在足够的三芳基膦和碳酸钾以再生活性钯（O），则乙酸钯（5 mol％）在温和的条件下以良好的收率催化乙烯基溴的分子间和分子内偶联。威尔金森的催化剂对于相同的偶联反应而言是较差的催化剂。在这些条件下未观察到双键异构化。钯催化剂还以48％的收率将碘代苯偶合到联苯上，而威尔金森的催化剂无效。讨论了耦合过程的机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90347-3
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 、 2,3-二溴-1-丙烯 在 potassium carbonate 作用下， 以 丁酮 为溶剂， 反应 50.0h， 以82%的产率得到diethyl bis(2-bromoallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过二烯与环丙烯的环加成反应合成碳环和杂环环丙烯[ f ]茚

  摘要：

  杂环环丙并[ ˚F ]茚19合成通过二烯环加成10到环丙烯11A和随后的碱诱导的芳构化。虽然19是可分离的，但寿命很短，但oxa类似物18在其制备所需的条件下会分解。杂环部分饱和的二氟衍生物14和15可通过环加成法获得，但是相应的二氯化物也不可分离。通过环加成获得C（4）上带有取代基的环丙[ f ]茚。22b为1-溴-2-氯环丙烯。该序列的关键步骤是环加合物23b到酮27a的两次Curtius降解。虽然醇27b的芳构化提供了环丙[ f ]茚满醇28b，但反应失败并变为27a。试图通过甲磺酸盐28d将28b转化为1，3-二氢环丙[ f ]茚（25）的尝试失败了。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770714

文献信息

• Intramolecular Carbolithiation of 2,6-Dilithio-1,6-heptadienes: An Experimental and Theoretical Study
  作者：Roberto Sanz、José M. Ignacio、Miguel A. Rodríguez、Francisco J. Fañanás、José Barluenga

  DOI：10.1002/chem.200601863

  日期：2007.6.4

  6-heptadiene (14) has been studied experimentally. A series of ab initio molecular-orbital calculations on the course of the reaction were carried out and the results were compared to those for the corresponding intramolecular carbolithiation of an isolated double bond. The Li-C interactions found in the transition state by this theoretical study support a carbolithiation pathway for the cyclization of

  2,6-Dilithio-1,6-庚二烯3在锂双键的Et（2）O / N，N，N'，N'-四甲基乙二胺（TMEDA）中经历分子内碳环化反应，得到1,2-双（lithiomethyl ）环戊烯5.这些二价阴离子与亲电试剂反应，得到许多1,2-双官能化的环戊烯衍生物7-10。实验研究了2，6-二硫代-1,6-庚二烯（3a）与2-lithio-1,6-庚二烯（14）相比的易碳化作用。在反应过程中进行了一系列从头算的分子轨道计算，并将其结果与相应的分子内碳双离键的碳原子化反应进行了比较。这项理论研究在过渡态中发现的Li-C相互作用为2，6-二硫代-1,6-庚二烯的环化反应提供了一个碳石化途径。
• Palladium-Catalyzed Inter- and Intramolecular Coupling Reactions of Aryl and Vinyl Halides Mediated by Indium
  作者：Phil Ho Lee、Dong Seomoon、Kooyeon Lee

  DOI：10.1021/ol047567v

  日期：2005.1.1

  Treatment of aryl and vinyl halides with 50 mol % of 100 mesh indium, 2.5 mol % of Pd-C, and 1.5 equiv of LiCl under mild conditions (DMF, 100 degrees C, 1-3 h) could produce coupling products efficiently in good to excellent yields in which the C(sp2)-C(sp2) bond was formed. This reagent worked equally well with both intermolecular and intramolecular coupling reactions, producing a variety of biaryls

  在温和的条件下（DMF，100摄氏度，1-3小时）用50摩尔％的100目铟，2.5摩尔％的Pd-C和1.5当量的LiCl处理芳基和乙烯基卤化物可以有效地高效生产偶联产物形成C（sp2）-C（sp2）键的优异产率。该试剂在分子间和分子内偶联反应中均能很好地起作用，产生各种联芳基，1，3-二烯和环状化合物。
• Palladium catalysed intra- and inter-molecular coupling of vinyl halides. Regiospecific formation of 1,3-dienes
  作者：Ronald Grigg、Paul Stevenson、Tanachat Worakun

  DOI：10.1039/c39850000971

  日期：——

  Palladium catalysed coupling of vinyl bromides proceeds in good yield under mild conditions provided sufficient triarylphosphine and potassium carbonate are present to regenerate the active palladium(0) species; double bond isomerisation is not observed under these conditions.

  如果存在足够的三芳基膦和碳酸钾以再生活性钯（0）物种，则在温和的条件下钯催化的乙烯基溴的偶联反应将以高收率进行。在这些条件下未观察到双键异构化。
• Perkin; Simonsen, Journal of the Chemical Society, 1907, vol. 91, p. 821
  作者：Perkin、Simonsen

  DOI：——

  日期：——
• 497. Rearrangement of diacetylenes to aromatic compounds
  作者：G. Eglinton、R. A. Raphael、R. G. Willis、J. A. Zabkiewicz

  DOI：10.1039/jr9640002597

  日期：——