2-(1-ethoxy-2-oxopentyl)malonic acid diethyl ester | 1239508-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(1-ethoxy-2-oxopentyl)malonic acid diethyl ester
• 英文别名: Diethyl (1-ethoxy-2-oxopentyl)propanedioate；diethyl 2-(1-ethoxy-2-oxopentyl)propanedioate
• CAS: 1239508-90-7
• 化学式: C₁₄H₂₄O₆
• 分子量: 288.341
• InChiKey: UAUXKBXDZNBAKH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  375.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.064±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙烯三羧酸,三乙基酯 、 正丁醛 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以87%的产率得到2-(1-ethoxy-2-oxopentyl)malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过有氧 C-H 活化使 α,β-不饱和酯氢酰化

  摘要：

  开发在良性条件下形成碳-碳键的方法对合成化学家来说是一个持续的挑战。近年来，人们对使用选择性 C-H 活化作为生成活性中间体的直接途径产生了相当大的兴趣。在本文中，我们描述了使用醛自动氧化作为一种​​简单、清洁和有效的 C-H 活化方法，从而产生酰基自由基。这种酰基自由基可用于碳-碳键的形成，在此我们描述了这种方法在 α,β-不饱和酯的加氢酰化中的应用，而不需要额外的催化剂或试剂。这种方法产生不对称的酮，已被证明在有机合成中具有广泛的用途。

  DOI：

  10.1038/nchem.685

文献信息

• Metal-free, hydroacylation of CC and NN bonds via aerobic C–H activation of aldehydes, and reaction of the products thereof
  作者：Vijay Chudasama、Ahmed R. Akhbar、Karim A. Bahou、Richard J. Fitzmaurice、Stephen Caddick

  DOI：10.1039/c3ob41632a

  日期：——

  In this report, a thorough evaluation of the use of aerobically initiated, metal-free hydroacylation of various CC and NN acceptor molecules with a wide range of aldehydes is presented. The aerobic-activation conditions that have been developed are in sharp contrast to previous conditions for hydroacylation, which tend to use transition metals, peroxides that require thermal or photochemical degradation, or N-heterocyclic carbenes. The mildness of the conditions enables a number of reactions involving sensitive reaction partners and, perhaps most significantly, allows for α-functionalised chiral aldehydes to undergo radical-based hydroacylation with complete retention of optical purity. We also demonstrate how the resulting hydroacylation products can be transformed into other useful intermediates, such as γ-keto-sulfonamides, sultams, sultones, cyclic N-sulfonyl imines and amides.

  在本报告中，我们详细评估了使用需氧起始、不含金属的氢酰化方法，将多种CC和NN受体分子与广泛范围的醛进行反应的情况。我们所开发的有氧活化条件与之前的氢酰化条件形成鲜明对比，后者倾向于使用过渡金属、需要热或光化学分解的过氧化物，或者N-杂环卡宾。这些温和的条件使得许多涉及敏感反应物的反应得以进行，或许最为重要的是，能够让α-功能化的手性醛在基于自由基的氢酰化反应中完全保持光学纯度。我们还展示了所得氢酰化产物如何转化成其他有用的中间体，例如γ-酮-磺酰胺、磺内酰胺、磺内酯、环状N-磺酰亚胺和酰胺。