4'-(4-p-nitrophenyl-phenyl)-2,2':6',2'-terpyridine | 381219-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4'-(4-p-nitrophenyl-phenyl)-2,2':6',2'-terpyridine
• 英文别名: ptpy-ph-p-NO2；4-[4-(4-Nitrophenyl)phenyl]-2,6-dipyridin-2-ylpyridine
• CAS: 381219-15-4
• 化学式: C₂₇H₁₈N₄O₂
• 分子量: 430.466
• InChiKey: KJSGDJRLWLNHKI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ammonium hexafluorophosphate 、 dichlorobis(dimethyl sulfoxide)platinum(II) 、 4'-(4-p-nitrophenyl-phenyl)-2,2':6',2'-terpyridine 以 乙腈 为溶剂， 以72%的产率得到Pt(4'-(4-p-nitrophenyl-phenyl)-2,2':6',2''-terpyridine)ClPF6
  参考文献：
  名称：

  铂（II）叔吡啶基-乙酰基二联体和三联体与硝基苯基受体通过硼化苯并吡啶的便捷合成

  摘要：

  制备并研究了四个具有共价连接的硝基苯基部分的新的Pt（II）叔吡啶基乙炔化物配合物。具体而言，此处报道的发色团受体（C-A）二元组包括[Pt（ptpy-ph- p -NO 2）（C≡C- C6 H 5）]（PF 6）3（1），其中ptpy- ph- p -NO 2 = 4'-{4-（4-硝基苯基）-苯基}-[2,2'; 6'，2'']吡啶，C≡C- C6 H 5 =苯乙炔，[ Pt（ptpy-ph- m -NO 2）（C≡C- C6 H 5）]（PF 6）2（2），其中ptpy-ph- m -NO 2 = 4'-（4- m-硝基苯基-苯基）-2,2'; 6'，2''-吡啶，以及相关的供体-发色团-受体（ D-C-A）三元组[Pt（ptpy-ph- p -NO 2）（C≡C- C6 H 4 CH 2 -PTZ）] PF 6（3），其中C≡C- C6 H 4 CH 2 -PTZ = 4-乙炔基

  DOI：

  10.1021/ic801769v
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基碘苯 、 4'-[4-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)phenyl]-2,2':6',2''-terpyridine 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以28%的产率得到4'-(4-p-nitrophenyl-phenyl)-2,2':6',2'-terpyridine
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of 4′-aryl substituted terpyridines by Suzuki cross-coupling reactions: substituent effects on ligand fluorescence

  摘要：

  通过钯催化的交叉偶联反应，制备了几种4′-芳基取代的2,2′:6′,2″-三联吡啶（tpy-C6H4R），涉及4′-溴三联吡啶或4′-三氟甲磺酸酯三联吡啶（triflate = 三氟甲磺酰氧基）与芳基硼酸或硼酸酯的反应，RC6H4B(OR′)2（R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2）。新配体4′-三甲基苯基三联吡啶（mesityl = 2,4,6-三甲基苯基）也通过相同方法制备。类似地，4′-溴苯基三联吡啶（tpy-Φ-Br）已与芳基卤化物交叉偶联，生成了几种新的双芳基取代三联吡啶（tpy-Φ-C6H4R，其中R = H, p-CN, NMe2, NPh2），以及两种含有3-或4-吡啶基侧链的相关化合物（tpy-Φ-C6H4-py）。对于选定的化合物，还研究了替代的偶联策略，即反应一个三联吡啶-4-硼酸酯或三联吡啶-4-苯基硼酸酯与适当的芳基卤化物（例如制备tpy-Φ-C6H4NO2），但通常发现效果较差。所有化合物在紫外区域都有荧光发射，双芳基取代的化合物相比于单芳基系统仅有轻微的红移，但其伴随质子化产生的进一步红移对前者更为显著。溶液中的荧光寿命在1~5纳秒范围内。氨基联苯取代化合物的发射光谱（tpy-Φ-C6H4NR″2，其中R″ = Me或Ph）随着溶剂极性的增加显示出较大的红移，表明存在分子内电荷转移态，这与先前报道的两种省略苯环的类似物（tpy-C6H4NR″2）一致。然而，与后者不同，氨基联苯化合物在质子化或与路易斯酸性金属离子结合时，其发射几乎完全淬灭。

  DOI：

  10.1039/b205330f

文献信息

• The synthesis of 4′-aryl substituted terpyridines by Suzuki cross-coupling reactions: substituent effects on ligand fluorescence
  作者：Wendy Goodall、Kerstin Wild、Kathryn J. Arm、J. A. Gareth Williams

  DOI：10.1039/b205330f

  日期：——

  Several 4′-aryl-substituted 2,2′:6′,2″-terpyridines (tpy-C6H4R) have been prepared by palladium-catalysed cross-coupling of 4′-bromoterpyridine or 4′-triflate-terpyridine (triflate = trifluoromethylsulfonyloxy) with aryl boronic acids or esters, RC6H4B(OR′)2 (R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2). The new ligand 4′-mesitylterpyridine (mesityl = 2,4,6-trimethylphenyl) was prepared in the same way. Similarly, 4′-bromophenylterpyridine (tpy-ϕ-Br) has been cross-coupled with aryl halides to generate several new biaryl-substituted terpyridines (tpy-ϕ-C6H4R where R = H, p-CN, NMe2, NPh2), together with two related compounds with pendent 3- or 4-pyridyl groups (tpy-ϕ-C6H4-py). For selected compounds, the alternative coupling strategy of reaction of a terpyridine-4-boronate or terpyridine-4-phenylboronate with the appropriate aryl halide has also been investigated (e.g. to prepare tpy-ϕ-C6H4NO2), but was generally found to be less satisfactory. All of the compounds are fluorescent in the UV region of the spectrum, the biaryl-substituted compounds being only slightly red-shifted compared to the monoaryl systems, but with the further red-shift that accompanies protonation being more significant for the former. Fluorescence lifetimes in solution are in the range 1–5 ns. The emission spectra of the aminobiphenyl-substituted compounds (tpy-ϕ-C6H4NR″2, where R″ = Me or Ph) display a large red-shift with increasing solvent polarity, suggesting the involvement of an intramolecular charge transfer state, as found previously for the two analogues omitting the phenyl ring (tpy-C6H4NR″2). In contrast to the latter, however, protonation or binding of a Lewis acidic metal ion to the aminobiphenyl compounds serves to quench almost completely their emission.

  通过钯催化的交叉偶联反应，制备了几种4′-芳基取代的2,2′:6′,2″-三联吡啶（tpy-C6H4R），涉及4′-溴三联吡啶或4′-三氟甲磺酸酯三联吡啶（triflate = 三氟甲磺酰氧基）与芳基硼酸或硼酸酯的反应，RC6H4B(OR′)2（R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2）。新配体4′-三甲基苯基三联吡啶（mesityl = 2,4,6-三甲基苯基）也通过相同方法制备。类似地，4′-溴苯基三联吡啶（tpy-Φ-Br）已与芳基卤化物交叉偶联，生成了几种新的双芳基取代三联吡啶（tpy-Φ-C6H4R，其中R = H, p-CN, NMe2, NPh2），以及两种含有3-或4-吡啶基侧链的相关化合物（tpy-Φ-C6H4-py）。对于选定的化合物，还研究了替代的偶联策略，即反应一个三联吡啶-4-硼酸酯或三联吡啶-4-苯基硼酸酯与适当的芳基卤化物（例如制备tpy-Φ-C6H4NO2），但通常发现效果较差。所有化合物在紫外区域都有荧光发射，双芳基取代的化合物相比于单芳基系统仅有轻微的红移，但其伴随质子化产生的进一步红移对前者更为显著。溶液中的荧光寿命在1~5纳秒范围内。氨基联苯取代化合物的发射光谱（tpy-Φ-C6H4NR″2，其中R″ = Me或Ph）随着溶剂极性的增加显示出较大的红移，表明存在分子内电荷转移态，这与先前报道的两种省略苯环的类似物（tpy-C6H4NR″2）一致。然而，与后者不同，氨基联苯化合物在质子化或与路易斯酸性金属离子结合时，其发射几乎完全淬灭。
• Platinum(II) Terpyridyl-Acetylide Dyads and Triads with Nitrophenyl Acceptors via a Convenient Synthesis of a Boronated Phenylterpyridine
  作者：Paul Jarosz、Kenneth Lotito、Jacob Schneider、Duraisamy Kumaresan、Russell Schmehl、Richard Eisenberg

  DOI：10.1021/ic801769v

  日期：2009.3.16

  Four new Pt(II) terpyridyl acetylide complexes which possess a covalently linked nitrophenyl moiety were prepared and studied. Specifically, the chromophore−acceptor (C−A) dyads reported here include [Pt(ptpy-ph-p-NO2)(C≡C−C6H5)](PF6)3 (1), where ptpy-ph-p-NO2 = 4′-4-(4-nitrophenyl)-phenyl}-[2,2′;6′,2′′]terpyridine, and C≡C−C6H5 = phenylacetylide and [Pt(ptpy-ph-m-NO2)(C≡C−C6H5)](PF6)2 (2), where

  制备并研究了四个具有共价连接的硝基苯基部分的新的Pt（II）叔吡啶基乙炔化物配合物。具体而言，此处报道的发色团受体（C-A）二元组包括[Pt（ptpy-ph- p -NO 2）（C≡C- C6 H 5）]（PF 6）3（1），其中ptpy- ph- p -NO 2 = 4'-4-（4-硝基苯基）-苯基}-[2,2'; 6'，2'']吡啶，C≡C- C6 H 5 =苯乙炔，[ Pt（ptpy-ph- m -NO 2）（C≡C- C6 H 5）]（PF 6）2（2），其中ptpy-ph- m -NO 2 = 4'-（4- m-硝基苯基-苯基）-2,2'; 6'，2''-吡啶，以及相关的供体-发色团-受体（ D-C-A）三元组[Pt（ptpy-ph- p -NO 2）（C≡C- C6 H 4 CH 2 -PTZ）] PF 6（3），其中C≡C- C6 H 4 CH 2 -PTZ = 4-乙炔基