3-(二乙氧基亚膦酰硫代)丙酸乙酯 | 5823-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 3-(二乙氧基亚膦酰硫代)丙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 3-((diethoxyphosphoryl)thio)propanoate
• 英文别名: Propoxon；ethyl 3-diethoxyphosphorylsulfanylpropanoate
• CAS: 5823-13-2
• 化学式: C₉H₁₉O₅PS
• 分子量: 270.287
• InChiKey: ZYFXUYOHJOBIEC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  87.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-巯基丙酸乙酯 、 亚磷酸二乙酯 在 氧气 、 nickel diacetate 、 yttrium(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以65%的产率得到3-(二乙氧基亚膦酰硫代)丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸通过简单的镍（II）催化剂促进硫醇与膦酸酯的好氧氧化偶联：底物范围和机理研究

  摘要：

  探索新的催化剂以进行有效的有机合成是化学领域中最具吸引力的主题之一。在这里，使用Ni（OAc）2 / LA作为催化剂（LA：路易斯酸），开发了一种新的催化剂策略，用于用氧氧化剂将硫醇和膦酸酯氧化偶联为硫代磷酸酯。本研究揭示了当单独使用Ni（OAc）2作为催化剂时，反应进行缓慢，收率低，而向Ni（OAc）2中添加了Y 3+等非氧化还原活性金属离子。大大提高了其催化效率。促进作用是高度路易斯酸度，取决于添加的路易斯酸，通常，较强的路易斯酸可提供更好的促进作用。停止流动力学证实添加Y（OTf）3可以明显加速Ni（II）对硫醇的活化，然后加速其与膦酸酯的反应以生成硫代磷酸酯产物。催化剂的ESI-MS表征揭示了在催化剂溶液中异双金属Ni（II）/ Y（III）物种的形成。另外，该Ni（II）/ LA催化剂可用于合成包括几种商业生物活性化合物的一系列硫代磷酸酯化合物。该催化剂策略明确支持路易斯酸可以显

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00194

文献信息

• A quantitative synthesis of β-carboxylated thiolophosphates via a Michael reaction
  作者：Elisabeth Desforges、Alexandre Grysan、Nicolas Oget、Michèle Sindt、Jean-Luc Mieloszynski

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01530-2

  日期：2003.8

  Reactions of O,O'-dialkylthiophosphoric acids with acrylates provide a direct synthetic route to beta-carboxylated thiolophosphates. This Michael addition, without solvent, is quantitative at 90degreesC in 1 h for the 2/1 thiophosphoric acid/acrylate ratio. Moreover, this excess of thiophosphoric acid can be reused for further reactions. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.