(1S,4R)-3-ditert-butylphosphanyl-N-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]bicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-amine | 433976-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,4R)-3-ditert-butylphosphanyl-N-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]bicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-amine
• CAS: 433976-50-2
• 化学式: C₂₇H₄₄NP
• 分子量: 413.627
• InChiKey: RQTWUQUQBIXYIH-VQTJNVASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R)-3-ditert-butylphosphanyl-N-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]bicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-amine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  二甲基铝和二氢化铝配合物中N，P-给体配体的柔性配位

  摘要：

  氢化铝曾经是一类简单的化学计量还原剂，现在正逐渐成为有机转化（如不饱和键的硼氢化或加氢）的有力催化剂。磷供体负载的氢化铝的配位化学相对未开发。在这里，我们报告由氨基膦配体支持的二氢化铝和二甲基配合物，并研究它们在溶液和固态下的配位行为。所有存在物如κ 2在固态-N，P的复合物。然而，我们发现，对于amidophosphine配体轴承笨重氨基膦供体，二氢化铝和二甲基络合物经历的“配体滑动”重排在溶液中，以产生κ 2-N，N配合物。因此，重要的是催化活性，我们发现P供体的配位行为可以通过控制其空间体积来调节。我们表明，已报道的氢化铝通过HBPin催化炔烃的硼氢化反应，酰胺膦配体所表现出的可变配位模式调节了催化活性。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b01061
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基氯化膦 、 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以72%的产率得到(1S,4R)-3-ditert-butylphosphanyl-N-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]bicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-amine
  参考文献：
  名称：

  二甲基铝和二氢化铝配合物中N，P-给体配体的柔性配位

  摘要：

  氢化铝曾经是一类简单的化学计量还原剂，现在正逐渐成为有机转化（如不饱和键的硼氢化或加氢）的有力催化剂。磷供体负载的氢化铝的配位化学相对未开发。在这里，我们报告由氨基膦配体支持的二氢化铝和二甲基配合物，并研究它们在溶液和固态下的配位行为。所有存在物如κ 2在固态-N，P的复合物。然而，我们发现，对于amidophosphine配体轴承笨重氨基膦供体，二氢化铝和二甲基络合物经历的“配体滑动”重排在溶液中，以产生κ 2-N，N配合物。因此，重要的是催化活性，我们发现P供体的配位行为可以通过控制其空间体积来调节。我们表明，已报道的氢化铝通过HBPin催化炔烃的硼氢化反应，酰胺膦配体所表现出的可变配位模式调节了催化活性。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b01061

文献信息

• Synthesis of New Phosphine Imine Ligands and Their Effects on the Thermal Stability of Late-Transition-Metal Olefin Polymerization Catalysts
  作者：Zhibin Guan、William J. Marshall

  DOI：10.1021/om020240i

  日期：2002.8.19

  A series of a-phosphine imine hybrid ligands was successfully synthesized by nucleophilic substitution of di-tert-butylchlorophosphine or diphenylehlorophosphine on imine anions. These ligands exist as a-phosphine enamines before complexation, which tautomerize to a-phosphine imines upon coordination to Ni(II) or Pd(II). The Ni(II) and Pd(II) complexes with these PAN ligands were prepared and fully characterized by NMR, elemental analysis, and single-crystal X-ray crystallography. While all the Ni(II)-Pboolean ANDN complexes assume tetrahedral coordination geometry, the Pd(II)-PAN complexes are square planar. Upon activation with MAO, the Ni(II) complexes were active for ethylene polymerization. Whereas the Ni(II)-Pboolean ANDN complexes are less productive than the Brookhart Ni(II)-alpha-bis(imine) complexes and form polyethylenes with relatively low molecular weight, the thermal stabilities of these complexes upon activation are significantly higher than those of the corresponding Ni(II)-a-bis(imine) complexes. C-13 NMR shows that the polyethylenes are highly branched and have branch-on-branches. In contrast, the Pd(II)-Pboolean ANDN complexes were inactive for ethylene polymerization.
• Flexible Coordination of N,P-Donor Ligands in Aluminum Dimethyl and Dihydride Complexes
  作者：Rosalyn L. Falconer、Gary S. Nichol、Michael J. Cowley

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01061

  日期：2019.9.3

  aluminum dihydride and dimethyl complexes supported by amidophosphine ligands and study their coordination behavior in solution and in the solid state. All complexes exist as κ2-N,P complexes in the solid state. However, we find that for amidophosphine ligands bearing bulky aminophosphine donors, aluminum dihydride and dimethyl complexes undergo a “ligand-slip” rearrangement in solution to generate

  氢化铝曾经是一类简单的化学计量还原剂，现在正逐渐成为有机转化（如不饱和键的硼氢化或加氢）的有力催化剂。磷供体负载的氢化铝的配位化学相对未开发。在这里，我们报告由氨基膦配体支持的二氢化铝和二甲基配合物，并研究它们在溶液和固态下的配位行为。所有存在物如κ 2在固态-N，P的复合物。然而，我们发现，对于amidophosphine配体轴承笨重氨基膦供体，二氢化铝和二甲基络合物经历的“配体滑动”重排在溶液中，以产生κ 2-N，N配合物。因此，重要的是催化活性，我们发现P供体的配位行为可以通过控制其空间体积来调节。我们表明，已报道的氢化铝通过HBPin催化炔烃的硼氢化反应，酰胺膦配体所表现出的可变配位模式调节了催化活性。