3-(2-methylenecyclopentyl)propyl azide | 153446-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 3-(2-methylenecyclopentyl)propyl azide
• 英文别名: 2-(3-azidopropyl)methylenecyclopentane；1-(3-Azidopropyl)-2-methylidenecyclopentane
• CAS: 153446-19-6
• 化学式: C₉H₁₅N₃
• 分子量: 165.238
• InChiKey: UMJIWHOKHMRCJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-methylenecyclopentyl)propyl azide 在 四氧化锇 、 Hydroquinone 1,4-phthalazinediyl diether 4-二甲氨基吡啶 、 甲基磺酰胺 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 Toluene-4-sulfonic acid (1R,2S)-2-(3-azido-propyl)-1-hydroxy-cyclopentylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  叠氮化合物的环氧化物引发的阳离子环化：5-羟甲基氮杂双环化合物立体选择性构建的新方法及其在（+）-和（-）-吲哚唑烷167B和209D的立体和对映选择性全合成中的应用†

  摘要：

  基于环氧化物引发的叠氮化物的阳离子环化，已开发出一种新颖且通用的方法用于5-羟甲基氮杂双环骨架的立体选择性构建。系统地研究了模型化合物3-（1-氧杂-螺[2.4]庚-4-基）丙基叠氮化物3a的关键环化反应，发现EtAlCl 2是理想的催化剂。使用不同的环尺寸进一步测试了该转化的一般性，其中六元和七元环氧叠氮化物3b，c进行了平滑环化，得到了5-羟甲基氮杂b 4b和5-羟甲基偶氮cine呤4c分别作为单个可检测的非对映异构体。该新方法巧妙地应用于吲哚并立定生物碱167B和209D的立体选择性全合成中。此外，通过使用Sharpless不对称二羟基化作为关键步骤，完成了天然和非天然吲哚并立定生物碱167B和209D的对映选择性全合成。

  DOI：

  10.1021/jo035258x
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-(2-methylenecyclopentyl)propionate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium azide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.42h， 生成 3-(2-methylenecyclopentyl)propyl azide
  参考文献：
  名称：

  叠氮化合物的环氧化物引发的阳离子环化：5-羟甲基氮杂双环化合物立体选择性构建的新方法及其在（+）-和（-）-吲哚唑烷167B和209D的立体和对映选择性全合成中的应用†

  摘要：

  基于环氧化物引发的叠氮化物的阳离子环化，已开发出一种新颖且通用的方法用于5-羟甲基氮杂双环骨架的立体选择性构建。系统地研究了模型化合物3-（1-氧杂-螺[2.4]庚-4-基）丙基叠氮化物3a的关键环化反应，发现EtAlCl 2是理想的催化剂。使用不同的环尺寸进一步测试了该转化的一般性，其中六元和七元环氧叠氮化物3b，c进行了平滑环化，得到了5-羟甲基氮杂b 4b和5-羟甲基偶氮cine呤4c分别作为单个可检测的非对映异构体。该新方法巧妙地应用于吲哚并立定生物碱167B和209D的立体选择性全合成中。此外，通过使用Sharpless不对称二羟基化作为关键步骤，完成了天然和非天然吲哚并立定生物碱167B和209D的对映选择性全合成。

  DOI：

  10.1021/jo035258x

文献信息

• Epoxide-Initiated Electrophilic Cyclization of Azides:  A Novel Route for the Stereoselective Construction of Azabicyclic Ring Systems and Total Synthesis of (±)-Indolizidine 167B and 209D
  作者：P. Ganapati Reddy、Babu Varghese、Sundarababu Baskaran

  DOI：10.1021/ol027563v

  日期：2003.2.1

  [reaction: see text] A novel and general method for the stereoselective construction of 5-hydroxymethyl azabicyclic ring skeletons based on epoxide initiated electrophilic cyclization of azides has been developed and applied in the synthesis of (+/-)-indolizidine 167B and 209D with an overall yield of 16.5% and 17.8%, respectively. The efficiency of this methodology is further exemplified in the synthesis

  [反应：见正文]基于环氧化物引发的叠氮化物亲电环化的5-羟甲基氮杂双环骨架的立体选择性构建的新的通用方法已被开发出来，并用于合成（+/-）-吲哚并立定167B和209D。总产量分别为16.5％和17.8％。该方法的效率在通过串联阳离子-烯烃-叠氮化物环化合成a庚烷骨架中得到了进一步的例证。
• Intramolecular Schmidt reactions of azides with carbocations: synthesis of bridged-bicyclic and fused-bicyclic tertiary amines
  作者：William H. Pearson、Rajesh Walavalkar、Jeffrey M. Schkeryantz、Wen Kui Fang、James D. Blickensdorf

  DOI：10.1021/ja00075a038

  日期：1993.11

  Aliphatic azides were captured intramolecularlyby carbocations, producing aminodiazonium ion intermediates. Carbon-to-nitrogen rearrangement then occurred, generating bridged- or fused-bicyclic a-amino carbocations or iminium ions, depending on the geometry about the C(+)-N bond. In the bridged systems, rapid elimination of the α-amino carbocations produced twisted enamines with 1-azabicyclo[3.2.2]nonene

  脂肪族叠氮化物被碳正离子分子内捕获，产生氨基重氮离子中间体。然后发生碳氮重排，产生桥连或稠合双环 a-氨基碳正离子或亚胺离子，具体取决于 C(+)-N 键的几何形状。在桥接系统中，α-氨基碳阳离子的快速消除产生具有 1-氮杂双环 [3.2.2] 壬烯、1-氮杂双环 [2.2.2] 辛烯和 1-氮杂双环 [3.2.1] 辛烯骨架的扭曲烯胺。在稠合系统中，亚胺离子被硼氢化钠还原为 1-氮杂双环 [n.3.0] 烷烃，其中 n=4 或 5。这些分子内施密特反应的碳正离子是通过用三氟甲磺酸处理烯烃或醇而产生的
• Epoxide-Initiated Cationic Cyclization of Azides:  A Novel Method for the Stereoselective Construction of 5-Hydroxymethyl Azabicyclic Compounds and Application in the Stereo- and Enantioselective Total Synthesis of (+)- and (−)-Indolizidine 167B and 209D
  作者：P. Ganapati Reddy、Sundarababu Baskaran

  DOI：10.1021/jo035258x

  日期：2004.4.1

  and seven-membered epoxyazides 3b,c underwent smooth cyclization to give 5-hydroxymethyl azepine 4b and 5-hydroxymethyl azocine 4c, respectively, as a single detectable diastereomer. This novel methodology was elegantly applied in the stereoselective total synthesis of indolizidine alkaloids 167B and 209D. Further, the enantioselective total synthesis of natural and unnatural indolizidine alkaloids 167B

  基于环氧化物引发的叠氮化物的阳离子环化，已开发出一种新颖且通用的方法用于5-羟甲基氮杂双环骨架的立体选择性构建。系统地研究了模型化合物3-（1-氧杂-螺[2.4]庚-4-基）丙基叠氮化物3a的关键环化反应，发现EtAlCl 2是理想的催化剂。使用不同的环尺寸进一步测试了该转化的一般性，其中六元和七元环氧叠氮化物3b，c进行了平滑环化，得到了5-羟甲基氮杂b 4b和5-羟甲基偶氮cine呤4c分别作为单个可检测的非对映异构体。该新方法巧妙地应用于吲哚并立定生物碱167B和209D的立体选择性全合成中。此外，通过使用Sharpless不对称二羟基化作为关键步骤，完成了天然和非天然吲哚并立定生物碱167B和209D的对映选择性全合成。