3-(对甲苯磺酰基)氧-2-环己烯-1-酮 | 77708-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-(对甲苯磺酰基)氧-2-环己烯-1-酮
• 英文名称: 3-oxocyclohex-1-en-1-yl 4-methylbenzenesulfonate
• 英文别名: 3-oxocyclohex-1-enyl tosylate；3-(p-toluenesulfonyl)oxy-2-cyclohexen-1-one；(3-Oxocyclohexen-1-yl) 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 77708-66-8
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄S
• 分子量: 266.318
• InChiKey: GXNINWMTFAYUGB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  44-45 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  427.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(对甲苯磺酰基)氧-2-环己烯-1-酮 在 NADPH 、 a-无水葡萄糖酯 、 [1,3-双(二苯基膦基)丙烷]二氯化钯(II) 、 potassium acetate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 水 、 乙腈 为溶剂， 32.5~60.0 ℃ 、379.22 kPa 条件下， 反应 34.0h， 生成 (1R)3-氧代环己烷甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  WO2020214545A5

  摘要：

  公开号：

  WO2020214545A5
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯磺酸酐 、 1,3-环己二酮 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-(对甲苯磺酰基)氧-2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原/镍双催化对链烯基和芳基C–O键进行磷酸化

  摘要：

  据报道，在室温下，通过光氧化还原/镍双重催化使烯基和芳基C–O键发生磷酸化。通过从容易获得且廉价的磺酸盐开始，可以以中等至极好的收率生成各种重要的烯基膦酸酯和芳基膦氧化物。该方法的特点是反应条件温和，选择性高，官能团耐受性好，底物范围广，可扩展性强。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01561

文献信息

• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Coupling of Alkynyl Carboxylic Acids and Alkenyl Tosylates for the Synthesis of Enynones
  作者：Subeen Yu、Eunjeong Cho、Jimin Kim、Sunwoo Lee

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02175

  日期：2017.10.20

  A palladium-catalyzed decarboxylative coupling reaction was developed for the synthesis of 3-(1-alkynyl)-2-cyclohexen-1-ones. A variety of alkynyl carboxylic acids were coupled with 3-oxocyclohexenyl tosylates to afford the corresponding enynones in good to excellent yields. The developed catalytic system is phosphine free and showed good tolerance toward various functionalities such as chloride, cyano

  开发了钯催化的脱羧偶联反应，用于合成3-（1-炔基）-2-环己烯-1-酮。将各种炔基羧酸与3-氧代环己烯基甲苯磺酸酯偶联，以良好至优异的产率提供相应的烯酮。先进的催化体系不含膦，对各种功能（如氯，氰基，硝基，酯，醛和醇基）表现出良好的耐受性。另外，与丙炔基甲苯磺酸酯的反应中，苯基丙酸比苯基乙炔表现出更高的反应性。
• Formation of meta-arylsulfanyl- and meta-(alkylsulfanyl)phenols from cyclohexane-1,3-diones
  作者：Nhan Do Van Thanh、Subrata Patra、Derrick L.J. Clive

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.059

  日期：2018.8

  respectively. These compounds are easily brominated at C-2 by using NBS in MeCN; exposure to DBU in MeCN at room temperature then causes aromatization to afford meta-arylsulfanyl- and meta-(alkylsulfanyl)phenols.

  环己烷-1,3-二酮与TsCl / Et 3 N的反应，然后在MeCN中用芳基或烷基硫醇和K 2 CO 3处理所得的3-（甲苯磺酰氧基）环己-2-烯-1-酮（芳基硫烷基）环己-2-烯-1-酮或3-（烷基硫基）环己-2-烯-1-酮。通过在MeCN中使用NBS，这些化合物很容易在C-2处溴化；暴露于DBU在MeCN在室温下然后使得芳构化，得到的元-arylsulfanyl-和元- （烷硫基）苯酚。
• An Easy, Stereoselective Synthesis of Hexahydroisoindol-4-ones under Phosphine Catalysis
  作者：Deepti Duvvuru、Jean-François Betzer、Pascal Retailleau、Gilles Frison、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/adsc.201000701

  日期：2011.2.11

  A new synthetic approach to hexahydroisoindol-4-ones is reported, based on the formal [3+2] cyclization reaction between N-arylsulfonylimines and cyclic conjugated dienes, under phosphine catalysis. Key substrates are 3-vinylcyclohex-2-enones with electron-withdrawing substituents (ester, amido, cyano, phosphoryl and keto groups) on the exocyclic double bond, which afford the three-atom synthons for

  据报道，在膦催化下，N-芳基磺酰亚胺类化合物与环状共轭二烯之间的正式[3 + 2]环化反应，可合成出一种新的六氢异吲哚-4-酮合成方法。关键底物是在环外双键上具有吸电子取代基（酯基，酰胺基，氰基，磷酰基和酮基）的3-乙烯基环己基-2-烯酮，它为构建吡咯啉环提供了三个原子的合成子。在这些环空中观察到总的顺式立体选择性。基于氘代实验和密度泛函理论（DFT）计算，已经证明了反应的范围并考虑了机理问题。
• Enantioselective allene/enone photocycloadditions: The use of an inexpensive optically active 1,3-disubstituted allene
  作者：Mary S. Shepard、Erick M. Carreira

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)01013-2

  日期：1997.12

  and use of an inexpensive readily prepared optically active 1,3-disubstituted allene that may be utilized for enantioselective intramolecular allene/enone photocycloadditions. In addition, we describe novel substrates for intramolecular [2+2] photocycloadditions which substantially expand the scope of the process to include amino- and thio- tethered allene/enones.

  我们报道了廉价的容易制备的旋光的1，3-二取代的丙二烯的制备和使用，其可以用于对映选择性分子内的丙二烯/烯酮光环加成。此外，我们描述了分子内[2 + 2]光环加成反应的新型底物，该底物大大扩展了该方法的范围，使其包括氨基和硫键联的丙二烯/烯酮。
• N–B dative bond-induced [3.3.0] bicyclic boronate-tethered exo-selective intramolecular Diels–Alder reaction
  作者：Chao Feng、Hong Wang、Liang Xu、Pengfei Li

  DOI：10.1039/c5ob00917k

  日期：——

  We report herein a highly exo-selective intramolecular Diels–Alder reaction of alkenyl boronates which employs an N–B dative bond-involved bicyclic rigid tether. Complex C(sp3)-rich polycyclic molecules containing up to 8 stereocenters can be readily formed via an operationally simple two-step procedure.

  我们在这里报道了烯基硼酸酯的高度外选择性分子内Diels-Alder反应，该反应采用了N-B导数键涉及的双环刚性系链。可以通过操作简单的两步程序轻松地形成最多包含8个立体中心的富含C（sp 3）的复杂多环分子。