ethyl 7-methoxy-4-nitroindole-2-carboxylate | 176956-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl 7-methoxy-4-nitroindole-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl 7-methoxy-4-nitro-1H-indole-2-carboxylate
• CAS: 176956-17-5
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₅
• 分子量: 264.238
• InChiKey: HWPIZTMCFCWICN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  97.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 7-methoxy-4-nitroindole-2-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 、 氧气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,4-dimethoxycarbonyl-8-ethoxycarbonyl-6-methoxy-7H-pyrrole<2,3-h>quinoline
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Isomeric Analogues of Coenzyme Pyrroloquinoline Quinone (PQQ)

  摘要：

  三种氧化还原活性辅酶4,5-二氢-4,5-二氧-1H-吡咯并[2,3-f]喹啉-2,7,9-三羧酸（1，PQQ，甲氧嘧啶）的异构类似物2-4，分别从甲氧基硝基苯胺8、9和10a合成得到。各起始化合物的重氮盐与乙基α-甲基乙酰乙酸酯反应，得到相应的乙基丙酮酸取代苯脒。这些中间体在酸性催化下发生Fischer吲哚化反应，分别生成酯13、17和25。通过氢气在Pd/C上的还原得到相应的氨基吲哚，随后与二甲基反式2-氧戊二酸酯进行Doebner-von Miller喹啉合成，将中间甲氧基化合物氧化为邻醌，并水解三酯产物，分别得到2、3和4。这些异构体将作为天然形成可能性的真实例证，并作为等构探针来定义PQQ在需要PQQ的醌蛋白活性位点的结合。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4226
• 作为产物：
  描述：

  ethyl pyruvate 2-methoxy-5-nitrophenylhydrazone 在 PPA 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以23%的产率得到ethyl 7-methoxy-4-nitroindole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Isomeric Analogues of Coenzyme Pyrroloquinoline Quinone (PQQ)

  摘要：

  三种氧化还原活性辅酶4,5-二氢-4,5-二氧-1H-吡咯并[2,3-f]喹啉-2,7,9-三羧酸（1，PQQ，甲氧嘧啶）的异构类似物2-4，分别从甲氧基硝基苯胺8、9和10a合成得到。各起始化合物的重氮盐与乙基α-甲基乙酰乙酸酯反应，得到相应的乙基丙酮酸取代苯脒。这些中间体在酸性催化下发生Fischer吲哚化反应，分别生成酯13、17和25。通过氢气在Pd/C上的还原得到相应的氨基吲哚，随后与二甲基反式2-氧戊二酸酯进行Doebner-von Miller喹啉合成，将中间甲氧基化合物氧化为邻醌，并水解三酯产物，分别得到2、3和4。这些异构体将作为天然形成可能性的真实例证，并作为等构探针来定义PQQ在需要PQQ的醌蛋白活性位点的结合。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4226

文献信息

• Synthesis of Isomeric Analogues of Coenzyme Pyrroloquinoline Quinone (PQQ)
  作者：Zhoupeng Zhang、L. M. V. Tillekeratne、Richard A. Hudson

  DOI：10.1055/s-1996-4226

  日期：1996.3

  Three isomeric analogues 2-4 of the redox-active coenzyme 4,5-dihydro-4,5-dioxo-1H-pyrrolo[2,3-f]quinoline-2,7,9-tricarboxylic acid (1, PQQ, methoxatin) were synthesized from methoxynitroanilines 8, 9 and 10a, respectively. Reaction of the diazonium salts of each of the starting compounds with ethyl α-methylacetoacetate gave the corresponding substituted phenylhydrazones of ethyl pyruvate. These intermediates underwent acid-catalyzed Fischer indolization and gave the esters 13, 17 and 25, respectively. Reduction to the corresponding aminoindoles with hydrogen over Pd/C, followed by Doebner-von Miller quinoline synthesis with dimethyl trans-2-ketoglutaconate, oxidation of the intermediate methoxy compound to the o-quinone, and hydrolysis of triester products gave 2, 3, and 4, respectively. These isomers will serve as authentic examples to define their possible formation in nature and will also serve as isosteric probes to define the binding of PQQ at active sites in PQQ-requiring quinoproteins.

  三种氧化还原活性辅酶4,5-二氢-4,5-二氧-1H-吡咯并[2,3-f]喹啉-2,7,9-三羧酸（1，PQQ，甲氧嘧啶）的异构类似物2-4，分别从甲氧基硝基苯胺8、9和10a合成得到。各起始化合物的重氮盐与乙基α-甲基乙酰乙酸酯反应，得到相应的乙基丙酮酸取代苯脒。这些中间体在酸性催化下发生Fischer吲哚化反应，分别生成酯13、17和25。通过氢气在Pd/C上的还原得到相应的氨基吲哚，随后与二甲基反式2-氧戊二酸酯进行Doebner-von Miller喹啉合成，将中间甲氧基化合物氧化为邻醌，并水解三酯产物，分别得到2、3和4。这些异构体将作为天然形成可能性的真实例证，并作为等构探针来定义PQQ在需要PQQ的醌蛋白活性位点的结合。