[(1Z,3Z,5S)-1-deuterio-5,6,6-trimethyl-2-phenylhepta-1,3-dienyl]-trimethylsilane | 253448-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(1Z,3Z,5S)-1-deuterio-5,6,6-trimethyl-2-phenylhepta-1,3-dienyl]-trimethylsilane
• CAS: 253448-39-4
• 化学式: C₁₉H₃₀Si
• 分子量: 287.525
• InChiKey: QZIHLPNYKSSWIV-JGQGKOMFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.19
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1Z,3Z,5S)-1-deuterio-5,6,6-trimethyl-2-phenylhepta-1,3-dienyl]-trimethylsilane 在 trifluoro-[³H]acetic acid 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过面部控制的Sigmatropic [1,5]-氢转移高度立体选择性地合成手性甲基

  摘要：

  手性乙酸 (R) 和 (S)-1 形式的手性甲基对于阐明众多生化机制具有无价之宝。 1 到目前为止，已经有两种基本不同的方法 (R) 和 (S)-1报道：第一个（Arigoni 策略）2 使用一连串的烯-retroene 反应，通过机械定义的立体化学途径在同一个碳原子上引入三种氢同位素。光学活性是通过合适的醇中间体的化学光学拆分来实现的。第二个（Cornforth，3 Floss，4 Altman5 策略）取决于阴离子氢供体与构型定义的环氧化物或主要甲苯磺酸盐的 SN2 反应。在这种情况下，不对称性是通过光学拆分 (Cornforth)、手性试剂 (Floss) 或从手性碳池 (Altman) 开始引入的。最近，我们报道了 (R) 和 (S)-1 通过碱基诱导的 [1,3] 氢位移的合成，6 但 ee 值低得令人失望，约为 40%。

  DOI：

  10.1021/ja992498e
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2,3,3-Trimethyl-1-butanol 在 二氯二茂钛 、 ISOBUTYLMAGNESIUM BROMIDE 、 sodium hexamethyldisilazane 、 pyridinium chlorochromate 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [(1Z,3Z,5S)-1-deuterio-5,6,6-trimethyl-2-phenylhepta-1,3-dienyl]-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过面部控制的Sigmatropic [1,5]-氢转移高度立体选择性地合成手性甲基

  摘要：

  手性乙酸 (R) 和 (S)-1 形式的手性甲基对于阐明众多生化机制具有无价之宝。 1 到目前为止，已经有两种基本不同的方法 (R) 和 (S)-1报道：第一个（Arigoni 策略）2 使用一连串的烯-retroene 反应，通过机械定义的立体化学途径在同一个碳原子上引入三种氢同位素。光学活性是通过合适的醇中间体的化学光学拆分来实现的。第二个（Cornforth，3 Floss，4 Altman5 策略）取决于阴离子氢供体与构型定义的环氧化物或主要甲苯磺酸盐的 SN2 反应。在这种情况下，不对称性是通过光学拆分 (Cornforth)、手性试剂 (Floss) 或从手性碳池 (Altman) 开始引入的。最近，我们报道了 (R) 和 (S)-1 通过碱基诱导的 [1,3] 氢位移的合成，6 但 ee 值低得令人失望，约为 40%。

  DOI：

  10.1021/ja992498e

文献信息

• Highly Stereoselective Synthesis of a Chiral Methyl Group by a Facially Controlled Sigmatropic [1,5]-Hydrogen Shift
  作者：Christoph Dehnhardt、Matthew McDonald、Sungsook Lee、Heinz G. Floss、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ja992498e

  日期：1999.11.1

  Chiral methyl groups in the form of chiral acetic acid (R)and (S)-1 have been invaluable for the elucidation of numerous biochemical mechanisms.1 So far, two basically different approaches to (R)and (S)-1 have been reported: The first one (Arigoni strategy)2 uses a cascade of ene-retroene reactions to introduce the three isotopes of hydrogen at one and the same carbon atom via a mechanistically defined

  手性乙酸 (R) 和 (S)-1 形式的手性甲基对于阐明众多生化机制具有无价之宝。 1 到目前为止，已经有两种基本不同的方法 (R) 和 (S)-1报道：第一个（Arigoni 策略）2 使用一连串的烯-retroene 反应，通过机械定义的立体化学途径在同一个碳原子上引入三种氢同位素。光学活性是通过合适的醇中间体的化学光学拆分来实现的。第二个（Cornforth，3 Floss，4 Altman5 策略）取决于阴离子氢供体与构型定义的环氧化物或主要甲苯磺酸盐的 SN2 反应。在这种情况下，不对称性是通过光学拆分 (Cornforth)、手性试剂 (Floss) 或从手性碳池 (Altman) 开始引入的。最近，我们报道了 (R) 和 (S)-1 通过碱基诱导的 [1,3] 氢位移的合成，6 但 ee 值低得令人失望，约为 40%。