甲基苯基次膦酰胺 | 65634-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 甲基苯基次膦酰胺
• 英文名称: methylphenylphosphinic amide
• 英文别名: methyl phenylphosphinamide；Methylphenylphosphinsaeureamid；N-(P-methyl-P-phenylphosphinoyl)imine；[amino(methyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 65634-93-7
• 化学式: C₇H₁₀NOP
• 分子量: 155.136
• InChiKey: QBUQEWHFOKEDKJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  43.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基苯基次膦酰胺 、 苯甲醛 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-[methyl(phenyl)phosphoryl]-1-phenylmethanimine
  参考文献：
  名称：

  手性膦基嘧啶的非对映选择性炔基化：旋光炔丙基胺的制备

  摘要：

  由甲基苯基膦酰胺制备手性膦基嘧啶，并作为新的手性和活化亚胺进行测试。事实证明，添加乙炔铝具有很高的非对映选择性，而乙炔酸锂或镁的添加效果较差。手性助剂的裂解是在温和的条件下进行的，并且可以回收起始的膦酰胺而不会损失光学纯度。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.11.091
• 作为产物：
  描述：

  苯基膦酸二甲酯 在 五氯化磷 、 氨 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 甲基苯基次膦酰胺
  参考文献：
  名称：

  P-Stereogenic N-膦基化合物的立体选择性合成

  摘要：

  由于 (R)- 和 (S)-二环己叉-D-葡萄糖甲基苯基的多样化和迄今为止尚未探索的反应性，通过简单的方法以良好的收率立体选择性地制备了许多 P-立体 N-膦基化合物次膦酸盐生成金属酰胺。在适当的条件下，获得了具有一个或两个 P-手性中心的结构不同的膦酰胺。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501260

文献信息

• Photolysis of some unsymmetrical phosphinic azides in methanol
  作者：Martin J.P. Harger、Sally Westlake

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80195-6

  日期：1982.1

  less bulky. For t-butylmethylphosphic azide there is very little preference for migration of But relative to Me. Small amounts of unrearranged products such as ButPhP(O)NHOMe and ButPhP(O)NH2 are generally produced in the photolyses, together with the methyl phosphinates RPhP(O)OMe (major product when R = Me) resulting from (non-photochemical) solvolysis of the azide.

  当alkylphenylphosphinic酸PRHP（O）N 3（R =甲基，乙基，镨我，或卜吨）在MeOH中光解任一烷基或苯基可以从P到N的Curtius重状重排迁移。产品的组成表明，烷基R的迁移是优选的。但是，该偏好并不大，并且随着R改变Bu t →Pr i →Et→Me（相对于Ph的大约迁移能力分别为2.1、1.7、1.3和1.2）而降低，这可能是因为PhP键具有更好的能力当R的体积较小时，可以假设Ph迁移具有正确的构象。对于叔丁基甲基叠氮化物，Bu t的迁移非常少。相对于我。少量未重排的产物如卜吨PHP（O）NHOMe和卜吨PHP（O）NH 2，一般在photolyses产生，连同甲基膦酸盐RPHP（O）OME（主要产物，当R = Me）的从所得（非光化学）叠氮化物的溶剂分解。
• Stereoselective Addition of Grignard Reagents to New P-Chirogenic N-Phosphinoylbenzaldimines: Effect of the Phosphorus Substituents on the Stereoselectivity
  作者：Irene Notar Francesco、Coraline Egloff、Alain Wagner、Françoise Colobert

  DOI：10.1002/ejoc.201100380

  日期：2011.7

  give both diastereoisomers in high yields and with promising diastereomeric ratios. Then N-[(tert-butyl)(phenyl)phosphinoyl]benzaldimine, which displayed the best results, was subjected to the 1,2-addition of various Grignard reagents to evaluate the best chiral induction due to the stereogenic phosphorus atom. The corresponding adducts were obtained in excellent yields and with moderate to excellent diastereoisomeric

  通过从合适的氧化膦开始，通过五个步骤合成了几种膦亚胺，然后用甲基溴化镁处理，以高产率和有希望的非对映异构体比例得到两种非对映异构体。然后将显示出最佳结果的 N-[(叔丁基)(苯基)膦酰基]苯扎二亚胺进行各种格氏试剂的 1,2-加成，以评估由于立体磷原子引起的最佳手性诱导。以极好的收率和中等至极好的非对映异构体比率获得了相应的加合物。
• A process for the manufacture of optically active phosphinamide
  申请人：Centrum Badan Molekularnych I Makromolekularnych Pan

  公开号：EP2639237A1

  公开（公告）日：2013-09-18

  A process for the manufacture of optically active t-butyl-phenyl phosphinamide of Formula 1 according to the invention consists in that a racemic mixture of phosphinamide is treated with enantiomerically pure (+)-(S)-mandalic acid or enantiomerically pure (+)-(R)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl ((R)-BINOL) in organic solvents and the resulting crystals of the supramolecular complex whose breakdown enables the isolation of enantiomerically pure phosphinamide of Formula 1 are isolated. Optically pure phosphinamide 1 enriched with an enantiomer with an absolute configuration at the stereogenic phosphorus atom opposite with respect to the compounds used is obtained from mother liquors following an appropriate isolation procedure.

  根据本发明，制造光学活性式 1 的叔丁基苯基膦酰胺的工艺包括：在有机溶 剂中，将膦酰胺的外消旋混合物与对映体纯的(+)-(S)-曼陀罗酸或对映体纯的(+)-(R)-2、2'-二羟基-1,1'-联萘（(R)-BINOL）在有机溶剂中进行处理，并分离出所得到的超分子复合物晶体，其分解可分离出对映体纯度为 1 的膦酰胺。按照适当的分离程序，从母液中获得富含对映体的光学纯膦酰胺 1，该对映体的立体构型与所使用的化合物相反。
• Harger, Martin J. P.; Smith, Adrian, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 9, p. 2507 - 2511
  作者：Harger, Martin J. P.、Smith, Adrian

  DOI：——

  日期：——
• HARGER, M. J. P.;WESTLAKE, S., TETRAHEDRON, 1982, 38, N 20, 3073-3078
  作者：HARGER, M. J. P.、WESTLAKE, S.

  DOI：——

  日期：——