3-(邻甲氧基苯基)-2-甲基丙醛 | 246529-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-(邻甲氧基苯基)-2-甲基丙醛
• 英文名称: 3-(2-methoxyphenyl)-2-methylpropanal
• CAS: 246529-82-8
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: JWNPPQNGBZUOBQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  113-114 °C(Press: 5.25 Torr)
• 密度：
  1.007±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(邻甲氧基苯基)-2-甲基丙醛 在 sodium hydroxide 、 钾硼氢 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3-(2-methoxyphenyl)-2-methylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Kinetic resolution of primary 2-methyl-substituted alcohols via Pseudomonas cepacia lipase-catalysed enantioselective acylation

  摘要：

  研究了来自洋葱伯克霍尔德菌（Pseudomonas cepacia）的脂肪酶（如PFL、Amano PS等）在对一系列一级2-甲基取代醇使用乙酸乙烯酯作为酰基供体进行有机溶剂中的转酯化反应时的对映选择性。在对映选择性方面，最佳结果出现在3-芳基-2-甲基丙-1-醇中，大多数情况下对映体比例（E值）超过100，而其他3-取代的一级2-甲基丙-1-醇通常显示出较低的对映选择性：3-环烷基-2-甲基丙-1-醇（E ≈ 20）和2-甲基烷-1-醇（E ≈ 10）。将芳基团更靠近或远离手性中心会导致低对映选择性：2-芳基丙-1-醇（E < 10）、2-甲基-4-（2-噻吩基）丁-1-醇（E = 12）、2-甲基-5-（2-噻吩基）戊-1-醇（E = 3.2）和2-甲基-6-（2-噻吩基）己-1-醇（E = 3.8）。

  DOI：

  10.1039/a908023f
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(2-methoxyphenyl)-2-methylacrylaldehyde 在 镍 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 15.0h， 以46%的产率得到3-(邻甲氧基苯基)-2-甲基丙醛
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性地将甲基金属试剂添加到2-甲基醛中

  摘要：

  描述了包含高非对映异构纯度的3-羟基-2-甲基-1-丁基部分的化合物的制备。这些化合物可作为制备多种天然产物的潜在组成部分。研究了在各种溶剂中将多种甲基金属衍生物非对映选择性地添加到三个3-取代的2-甲基醛中的方法。在TiCl 4存在下用2-甲基-3-（苯基硫烷基）丙醛（5）和Me 2 Zn获得了极好的非对映异构体比率（95：5 anti-Cram / Cram）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00713-x

文献信息

• Enantioselective Enzymatic Reduction of Acrylic Acids
  作者：Chihui An、Megan H. Shaw、Annika Tharp、Deeptak Verma、Hongming Li、Heather Wang、Xiao Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02959

  日期：2020.11.6

  identified, and optimization studies led to the development of an enzymatic protocol for the reduction of α,β-unsaturated acids under mild, aqueous conditions. The substrate scope includes aromatic- and aliphatic-substituted acrylic acids, as well as cyclic α,β-substituted acrylic acids, yielding chiral α-substituted acids with exquisite levels of enantioselectivity (>99% ee).

  鉴定了具有广泛底物特异性的烯还原酶 (ERED 36)，优化研究导致开发了一种酶促方案，用于在温和的水性条件下还原 α,β-不饱和酸。底物范围包括芳香族和脂肪族取代的丙烯酸，以及环状 α,β-取代的丙烯酸，产生具有极佳对映选择性 (>99% ee) 的手性 α-取代酸。
• [EN] NOVEL INTERMEDIATE OF TAPENTADOL<br/>[FR] NOUVEL INTERMÉDIAIRE DE TAPENTADOL
  申请人：SUN PHARMA ADVANCED RES CO LTD

  公开号：WO2015075744A1

  公开（公告）日：2015-05-28

  The present invention relates to novel carbamate intermediate of formula (II), process for its preparation and process for its conversion into 3-[(1R,2R)-3-(dimethylamino)-1-ethyl-2-methylpropyl]phenol, tapentadol and its pharmaceutically acceptable salts.

  本发明涉及公式（II）的新型氨基甲酸酯中间体，其制备方法以及将其转化为3-[(1R,2R)-3-(二甲氨基)-1-乙基-2-甲基丙基]苯酚、替派诺酚及其药用盐的方法。
• Verfahren zur Herstellung von Ketonen, insbesondere von 6-Methylheptan-2-On
  申请人：BASF AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP1106597A1

  公开（公告）日：2001-06-13

  Verfahren zur Herstellung von Ketonen durch eine sogenannte "gekreuzte Aldolkondensation" von einem Keton mit einem Aldehyd in Gegenwart eines Katalysatorsystems bestehend aus etwa äquimolaren Mengen an einem sekundären Amin und einer Carbonsäure enthaltend mindestens 2 C-Atome, unter Bildung eines α,β-ungesättigten Ketons und ggf. anschließende katalytische Hydrierung. Das Verfahren dient insbesondere zur Herstellung von 6-Methyl-3-hepten-2-on durch Umsetzen von Aceton mit Isovaleraldehyd, bzw. zur Herstellung von dessen Hydrierungsprodukt, dem 6-Methylheptan-2-on, welches als Vorprodukt für zahlreiche Wirkstoffe, insbesondere für die Herstellung fettlöslicher Vitamine, wie Vitamin E, Bedeutung hat.

  一种酮的制备工艺，在由近似等摩尔量的仲胺和至少含 2 个碳原子的羧酸组成的催化剂系 统存在下，通过酮与醛的所谓 "交叉醛醇缩合"，生成α，β-不饱和酮，并可选择随后进行催化加氢。 该工艺尤其可用于通过丙酮与异戊醛反应生产 6-甲基-3-庚烯-2-酮，或用于生产其氢化产物 6-甲基庚烷-2-酮，后者是多种活性成分的重要前体，尤其是用于生产脂溶性维生素，如维生素 E。
• Process for preparing ketones, in particular 6-methylheptan-2-one
  申请人：——

  公开号：US20010003784A1

  公开（公告）日：2001-06-14

  A process for preparing ketones by so-called “crossed aldol condensation” of a ketone with an aldehyde in the presence of a catalyst system consisting of approximately equimolar amounts of a secondary amine and of a carboxylic acid containing at least 2 C atoms, to form an &agr;,&bgr;-unsaturated ketone, and, where appropriate, subsequent catalytic hydrogenation. The process is used in particular for preparing 6-methyl-3-hepten-2-one by reacting acetone with isovaleraldehyde, and for preparing its hydrogenation product, 6-methylheptan-2-one, which is an important precursor for numerous active substances, in particular for preparing lipid-soluble vitamins such as vitamin E.

  一种制备酮类化合物的工艺，其方法是在由近似等摩尔量的仲胺和至少含有 2 个 C 原子的羧酸组成的催化剂体系存在下，使酮与醛发生所谓的 "交叉醛醇缩合 "反应，生成不饱和酮，并在适当情况下进行催化氢化反应。 该工艺特别用于通过丙酮与异戊醛反应制备 6-甲基-3-庚烯-2-酮，以及制备其氢化产物 6-甲基庚烷-2-酮，后者是多种活性物质的重要前体，尤其是用于制备脂溶性维生素，如维生素 E。
• Peptide-Catalyzed Highly Asymmetric Cross-Aldol Reaction of Aldehydes to Biomimetically Synthesize 1,4-Dicarbonyls
  作者：Zhi-Hong Du、Bao-Xiu Tao、Meng Yuan、Wen-Juan Qin、Yan-Li Xu、Pei Wang、Chao-Shan Da

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01407

  日期：2020.6.5

  beta-Turn tetrapeptides were demonstrated to catalyze asymmetric aldol reaction of alpha-branched aldehydes and acarbonyl aldehydes, i.e. glyoxylates and alpha-ketoaldehydes, to biomimetically synthesize acyclic all-carbon quaternary center-bearing 1,4-dicarbonyls in high yield and excellent enantioselectivity under mild conditions. The spatially restricted environment of the tetrapeptide warrants high enantioselectivity and yield with broad substrates. Using this protocol, (R)-pantolactone, the key intermediate of vitamin BS, was readily accessed in a practical, efficient, and environmentally benign process from inexpensive starting materials.