{(3aR,4R,5aS,8R,9aS,9bS)-4-[(R)-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-((R)-2,2-diethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-methyl]-2,2-diethyl-octahydro-[1,3]dioxolo[4,5-d]pyrano[3,2-b]pyran-8-yl}-acetic acid methyl ester | 286931-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: {(3aR,4R,5aS,8R,9aS,9bS)-4-[(R)-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-((R)-2,2-diethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-methyl]-2,2-diethyl-octahydro-[1,3]dioxolo[4,5-d]pyrano[3,2-b]pyran-8-yl}-acetic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-[(1S,2S,6R,7R,9S,12R)-7-[(R)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4,4-diethyl-3,5,8,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-12-yl]acetate
• CAS: 286931-26-8
• 化学式: C₃₀H₅₄O₉Si
• 分子量: 586.839
• InChiKey: BXXHZMBTJPAWNH-YPMDPXDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.49
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(3aR,4R,5aS,8R,9aS,9bS)-4-[(R)-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-((R)-2,2-diethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-methyl]-2,2-diethyl-octahydro-[1,3]dioxolo[4,5-d]pyrano[3,2-b]pyran-8-yl}-acetic acid methyl ester 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到methyl 2-[(1S,2S,6R,7S,9S,12R)-7-[(R)-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-4,4-diethyl-3,5,8,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-12-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：C（1）-C（15）亚基的合成。

  摘要：

  简短和有效的合成的halichondrin B的C（1）-C（15）亚单位在其自然配置。包含9个不对称中心的多环笼式缩酮3由α-D-葡庚糖酸γ-内酯（7）分14步制备。所描述的两条相似途径中的关键步骤包括EtMgBr促进的羟基甲磺酸酯23和34的频哪醇环扩展，29和37的分子内迈克尔加成以及涉及原位甲硅烷基醚裂解的一锅HF诱导的4到3的转化，缩醛水解，迈克尔加成和笼状缩酮形成。还描述了在合成序列中一个早和一个晚在C（11）进行甲醇倒置的替代方案。

  DOI：

  10.1021/jo000140r
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-{(3aR,4R,6S,7S,7aS)-4-[(R)-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-((R)-2,2-diethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-methyl]-2,2-diethyl-7-hydroxy-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-yl}-pent-2-enoic acid methyl ester 在 三甲基苯甲氧基胺 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以73%的产率得到{(3aR,4R,5aS,8R,9aS,9bS)-4-[(R)-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-((R)-2,2-diethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-methyl]-2,2-diethyl-octahydro-[1,3]dioxolo[4,5-d]pyrano[3,2-b]pyran-8-yl}-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：C（1）-C（15）亚基的合成。

  摘要：

  简短和有效的合成的halichondrin B的C（1）-C（15）亚单位在其自然配置。包含9个不对称中心的多环笼式缩酮3由α-D-葡庚糖酸γ-内酯（7）分14步制备。所描述的两条相似途径中的关键步骤包括EtMgBr促进的羟基甲磺酸酯23和34的频哪醇环扩展，29和37的分子内迈克尔加成以及涉及原位甲硅烷基醚裂解的一锅HF诱导的4到3的转化，缩醛水解，迈克尔加成和笼状缩酮形成。还描述了在合成序列中一个早和一个晚在C（11）进行甲醇倒置的替代方案。

  DOI：

  10.1021/jo000140r

文献信息

• Halichondrin B:  Synthesis of the C(1)−C(15) Subunit
  作者：Steven D. Burke、Kyung Woon Jung、William T. Lambert、Jeannie R. Phillips、Jason J. Klovning

  DOI：10.1021/jo000140r

  日期：2000.6.1

  A short and efficient synthesis of the C(1)-C(15) subunit of halichondrin B in its natural configuration is described. The polycyclic caged ketal 3, containing nine asymmetric centers, is prepared in 14 steps from alpha-D-glucoheptonic acid gamma-lactone (7). Key steps in the two similar routes described include EtMgBr-promoted pinacol ring expansions of hydroxy mesylates 23 and 34, intramolecular

  简短和有效的合成的halichondrin B的C（1）-C（15）亚单位在其自然配置。包含9个不对称中心的多环笼式缩酮3由α-D-葡庚糖酸γ-内酯（7）分14步制备。所描述的两条相似途径中的关键步骤包括EtMgBr促进的羟基甲磺酸酯23和34的频哪醇环扩展，29和37的分子内迈克尔加成以及涉及原位甲硅烷基醚裂解的一锅HF诱导的4到3的转化，缩醛水解，迈克尔加成和笼状缩酮形成。还描述了在合成序列中一个早和一个晚在C（11）进行甲醇倒置的替代方案。