2,8,14,20-Tetrakis(2-bromoethyl)-4,6,10,12,16,18,22,24-octamethoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene | 405157-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,8,14,20-Tetrakis(2-bromoethyl)-4,6,10,12,16,18,22,24-octamethoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene
• CAS: 405157-77-9
• 化学式: C₄₄H₅₂Br₄O₈
• 分子量: 1028.51
• InChiKey: XGYLFLNIQVORSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.1
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  73.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,8,14,20-Tetrakis(2-bromoethyl)-4,6,10,12,16,18,22,24-octamethoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到1,8,15,22-tetraethyl-3,5,10,12,17,19,24,26-octamethoxy-[1.1.1.1]metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  间苯二酚[4]芳烃与三价铁在氯仿中的相互作用

  摘要：

  在侧链上带有碳烷氧基的间苯二酚八甲基醚已被证明与有机介质中的 FeIII 相互作用。使用 GaIII 代替 FeIII 进行的 1H-NMR 研究表明，这些系统具有两个相互作用的活性位点，第一个位于芳族部分，另一个位于羰基附近。为了证实这一点，已发现侧链中不含羰基的间苯二酚仅具有一个活性位点。值得注意的是，在后一种情况下，相互作用会导致构型变化。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200003)2000:5<841::aid-ejoc841>3.0.co;2-m
• 作为产物：
  描述：

  C-(2-hydroxyethyl)calix[4]resorcarene octamethyl octaether 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以58%的产率得到2,8,14,20-Tetrakis(2-bromoethyl)-4,6,10,12,16,18,22,24-octamethoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and molecular modelling studies of resorcin[4]arene-capped porphyrinsElectronic supplementary information (ESI) available: Benzene-d6 shifts of compound 7 compared with those of component units, details on the new parameters added to heme29 and cartesian coordinate files of lowest-energy conformations of 3, 5 and 7 (benzene inside) on the molecular modelling studies (pdb and arc files). See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b3/b303741j/See Ref. 1.

  摘要：

  我们合成了三种新的间苯二酚[4]炔封端卟啉（3、5 和 7），它们在卟啉骨架、连接臂和空腔尺寸方面均有所不同。分子建模计算探索了这三种化合物的构象和空腔尺寸，结果表明它们的疏水口袋可以容纳一分子水或甲烷（3 和 5）或苯（7）而不会发生任何变形。值得注意的是，封端卟啉 5 能够抑制 Co(II) 氧化为 Co(III)，而化合物 7 仅能部分抑制。

  DOI：

  10.1039/b303741j

文献信息

• Reaction of Nitrosonium Cation with Resorc[4]arenes Activated by Supramolecular Control: Covalent Bond Formation
  作者：Francesca Ghirga、Ilaria D’Acquarica、Giuliano Delle Monache、Luisa Mannina、Carmela Molinaro、Laura Nevola、Anatoly P. Sobolev、Marco Pierini、Bruno Botta

  DOI：10.1021/jo400489m

  日期：2013.7.19

  and 6, 7 were obtained by reaction of NOBF4 salt with host 1 and 2, respectively, involving macrocycle ring-opening and insertion of a nitro group in one of the four aromatic rings. In particular, compounds 4 and 6, both containing a trans-double bond in the place of the methine bridge, were oxidized to aldehydes 5 and 7, respectively, after addition of water to the reaction mixture. Calculation of the

  Resorc [4]芳烃1和2，以前被证明在宿主到客体过量的条件下会在其腔体内截留NO +阳离子，并用氯仿中10倍过量的NOBF 4盐处理。动力学和光谱紫外可见分析表明，异构体1：2配合物的形成是先前观察到的事件的直接演变。因此，MM建立了三体1 –（NO +）2和2 –（NO +）2加合物，并在理论上以B3LYP / 6-31G（d）的水平通过DFT计算进行了完全优化。值得注意的是，共价硝化产物4，5和6，7通过NOBF反应得到4与主机盐1和2分别涉及在四个芳香环中的一个硝基的大环开环和插入。特别地，在向反应混合物中添加水之后，均在次甲基桥基处含有反式双键的化合物4和6分别被氧化为醛5和7。芳族供体（HOMO）和NO +受体（LUMO）的电荷和前沿轨道的计算清楚地表明，第一个NO +会引起ipso亲电子攻击间苯二酚环上的第二单元由第二个NO +单元介导。
• Synthesis and molecular modelling studies of resorcin[4]arene-capped porphyrinsElectronic supplementary information (ESI) available: Benzene-d6 shifts of compound 7 compared with those of component units, details on the new parameters added to heme29 and cartesian coordinate files of lowest-energy conformations of 3, 5 and 7 (benzene inside) on the molecular modelling studies (pdb and arc files). See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b3/b303741j/See Ref. 1.
  作者：Bruno Botta、Paola Ricciardi、Carlo Galeffi、Maurizio Botta、Andrea Tafi、Rebecca Pogni、Rosa Iacovino、Isidoro Garella、Benedetto Di Blasio、Giuliano Delle Monache

  DOI：10.1039/b303741j

  日期：——

  Three new resorcin[4]arene-capped porphyrins (3, 5 and 7) different in the porphyrin skeleton, in the linking arms and in the cavity dimensions, have been synthesised. Molecular modelling calculations explored the conformations and the cavity size of the three compounds and showed that their hydrophobic pockets can accommodate one molecule of water or methane (3 and 5), or benzene (7) without any distortion. Notably, the capped porphyrin 5 was able to inhibit the oxidation of Co(II) to Co(III), whereas compound 7 did it only partially.

  我们合成了三种新的间苯二酚[4]炔封端卟啉（3、5 和 7），它们在卟啉骨架、连接臂和空腔尺寸方面均有所不同。分子建模计算探索了这三种化合物的构象和空腔尺寸，结果表明它们的疏水口袋可以容纳一分子水或甲烷（3 和 5）或苯（7）而不会发生任何变形。值得注意的是，封端卟啉 5 能够抑制 Co(II) 氧化为 Co(III)，而化合物 7 仅能部分抑制。
• The Interaction of Resorcin[4]arenes with FeIII in Chloroform
  作者：Bruno Botta、Giuliano Delle Monache、Paola Ricciardi、Giovanni Zappia、Catia Seri、Eszter Gacs-Baitz、Pal Csokasi、Domenico Misiti

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200003)2000:5<841::aid-ejoc841>3.0.co;2-m

  日期：2000.3

  Resorcinarene octamethyl ethers, bearing carboalkyloxy groups in the side chains, have been shown to interact with FeIII in organic media. 1H-NMR studies, carried out using GaIII instead of FeIII, suggest that these systems have two active sites of interaction, the first located at the aromatic moiet and the other in the vicinity of the carbonyl groups. As a confirmation of this, resorcinarenes without

  在侧链上带有碳烷氧基的间苯二酚八甲基醚已被证明与有机介质中的 FeIII 相互作用。使用 GaIII 代替 FeIII 进行的 1H-NMR 研究表明，这些系统具有两个相互作用的活性位点，第一个位于芳族部分，另一个位于羰基附近。为了证实这一点，已发现侧链中不含羰基的间苯二酚仅具有一个活性位点。值得注意的是，在后一种情况下，相互作用会导致构型变化。