3-三甲硅烷基-1-丙基硼酸频哪酯 | 165904-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 中文名称: 3-三甲硅烷基-1-丙基硼酸频哪酯
• 中文别名: 3-三甲基甲硅烷基-1-丙基硼酸频哪醇酯；3-三甲基甲硅烷基-1-丙基硼酸频那醇酯
• 英文名称: trimethyl(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-propyl)silane
• 英文别名: trimethyl-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl)silane；trimethyl(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl)silane；3-Trimethylsilyl-1-propylboronic acid pinacol ester；trimethyl-[3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl]silane
• CAS: 165904-32-5
• 化学式: C₁₂H₂₇BO₂Si
• mdl: MFCD09953502
• 分子量: 242.242
• InChiKey: SVYVMKANVAUFQP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-三甲硅烷基-1-丙基硼酸频哪酯 在 nickel(II) iodide 、 正丁基锂 、 甲基二乙氧基硅烷 、 4,4'-dimethoxy-6-methyl-2,2'-bipyridine 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 15.75h， 生成 trimethyl(8-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octyl)silane
  参考文献：
  名称：

  α-卤代硼烷与未活化烯烃的位点选择性镍催化还原偶联

  摘要：

  描述了一种温和的、化学和位点选择性催化协议，允许将烷基硼片段纳入未活化的烯烃。内烯烃的使用能够在远程 sp3 CH 位点形成 CC 键，这构成了对当前在 sp3 中心可用的现有硼酸化技术的补充和概念上不同的方法。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09425
• 作为产物：
  描述：

  频那醇硼烷 、 烯丙基三甲基硅烷 在 [Co{κ²N,N′-5-(2,6-Me₂-C₆H₃)-NC₄H₂-2-C(H)=N(2,6-ⁱPr₂-C₆H₃)}(pyridine)Cl] 、 三乙基氢硼化钾 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 16.0h， 以75%的产率得到3-三甲硅烷基-1-丙基硼酸频哪酯
  参考文献：
  名称：

  新型单（2-亚氨基吡咯烷基）钴（II）配合物催化的频萘酚硼烷对末端烯烃的硼氢化

  摘要：

  5-R-2- [ N-（2,6-二异丙基苯基）甲亚氨基] -1 H-吡咯类型的5-取代的2-芳基吡咯基配体前体（R = 2,6-Me 2 -C 6 H 3（1a），2,4,6- i Pr 3 -C 6 H 2（1b），2,4,6-Ph 3 -C 6 H 3（1c ;本工作报道），蒽9-yl（1d），CPh 3（1e ;该工作报道））用K [N（SiMe 3）2处理]在甲苯中以高收率得到相应的5-R-2- [ N-（2,6-二异丙基苯基）甲亚氨基]吡咯基钾盐2a – e。所述顺磁性15电子的Co（II）的种类，[CO {κ的络合物2 N， '-5-R-NC 4 H ^ 2 -2-C（H）= N（2,6-我镨2 -C 6 H 3）}（Py）Cl]（3a - e； Py =吡啶）是通过CoCl 2（Py）4与相应的钾盐2a - e的盐复分解制备的，产率中等至良好。当CoCl 2（THF）1.5的

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b00568

文献信息

• ( <i>N</i> ‐Phosphinoamidinate)cobalt‐Catalyzed Hydroboration: Alkene Isomerization Affords Terminal Selectivity
  作者：Adam J. Ruddy、Orson L. Sydora、Brooke L. Small、Mark Stradiotto、Laura Turculet

  DOI：10.1002/chem.201403945

  日期：2014.10.20

  Herein we establish the utility of a three‐coordinate (N‐phosphinoamidinate)cobalt(amido) pre‐catalyst that is capable of effecting challenging alkene isomerization/hydroboration processes at room temperature, leading to the selective terminal addition of the boron group.

  在此，我们建立了三配位的（N-膦酰氨基din）钴（酰胺基）预催化剂的用途，该催化剂能够在室温下实现具有挑战性的烯烃异构化/氢硼化过程，从而导致硼基的选择性末端加成。
• A Cobalt-Catalyzed Alkene Hydroboration with Pinacolborane
  作者：Lei Zhang、Ziqing Zuo、Xuebing Leng、Zheng Huang

  DOI：10.1002/anie.201310096

  日期：2014.3.3

  efficient cobalt catalyst for the hydroboration of both vinylarenes and aliphatic α‐olefins with pinacolborane is described, providing the anti‐Markovnikov products with excellent regio‐ and chemoselectivity, broad functional‐group tolerance, and high turnover numbers (up to 19 800). The alkene hydroboration route is further extended to a two‐step, one‐pot hydroboration and cross‐coupling of alkylboronates

  描述了一种高效的钴催化剂，可用于频哪醇硼烷对乙烯基芳烃和脂肪族α-烯烃的氢硼化反应，从而提供具有出色的区域和化学选择性，宽泛的官能团耐受性和高周转率（高达19800）的抗马尔科夫尼科夫产品。 。烯烃的硼氢化反应路线进一步扩展为两步，一锅式硼氢化反应以及烷基硼酸酯与芳基氯的交叉偶联。
• Iron-Catalyzed, Atom-Economical, Chemo- and Regioselective Alkene Hydroboration with Pinacolborane
  作者：Lei Zhang、Dongjie Peng、Xuebing Leng、Zheng Huang

  DOI：10.1002/anie.201210347

  日期：2013.3.25

  iron: A new PNN iron complex has been developed for use in an iron‐catalyzed alkene hydroboration reaction under mild conditions. The environmentally friendly and earth‐abundant iron catalyst system is superior to precious‐metal systems in terms of efficiency and selectivity for α‐olefin hydroborations with pinacolborane.

  贵铁：已开发出一种新的PNN铁络合物，可在温和条件下用于铁催化的烯烃加氢硼化反应。在对频哪醇硼烷进行α-烯烃加氢硼化反应的效率和选择性方面，环保且富含地球的铁催化剂体系优于贵金属体系。
• Manganese-Catalyzed Hydroboration of Terminal Olefins and Metal-Dependent Selectivity in Internal Olefin Isomerization–Hydroboration
  作者：Subhash Garhwal、Asja A. Kroeger、Ranjeesh Thenarukandiyil、Natalia Fridman、Amir Karton、Graham de Ruiter

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03451

  日期：2021.1.4

  In the past decade, the use of earth-abundant metals in homogeneous catalysis has flourished. In particular, metals such as cobalt and iron have been used extensively in reductive transformations including hydrogenation, hydroboration, and hydrosilylation. Manganese, on the other hand, has been considerably less explored in these reductive transformations. Here, we report a well-defined manganese complex

  在过去的十年中，在均相催化中使用了富含地球的金属。特别地，诸如钴和铁的金属已广泛用于包括氢化，硼氢化和氢化硅烷化的还原转化中。另一方面，在这些还原性转变中对锰的研究较少。在这里，我们报告了一种定义明确的锰络合物[Mn（i Pr BDI）（OTf）2 ]（2a; BDI =联吡啶二胺），是多种电子分化烯烃的硼氢化反应中的活性预催化剂（> 20个实例）。加氢硼化对末端烯烃具有特别的选择性，并且具有排他的反马尔科夫尼科夫选择性。相反，当使用类似的钴络合物[Co（i Pr BDI）（OTf）2 ]（3a）时，内部烯烃被高效硼氢化，其中一系列异构化步骤最终导致其硼氢化。通过计算研究了锰和钴的对比末端烯烃对内部烯烃的选择性，并在本文报告的研究中作了进一步讨论。
• Tropylium-Promoted Hydroboration Reactions: Mechanistic Insights <i>Via</i> Experimental and Computational Studies
  作者：Nhan N. H. Ton、Binh Khanh Mai、Thanh Vinh Nguyen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01208

  日期：2021.7.2

  hydroboration reaction of alkynes. A broad range of vinylboranes can be easily accessed via this metal-free protocol. Similar hydroboration reactions of alkenes and epoxides can also be efficiently catalyzed by the same tropylium catalysts. Experimental studies and DFT calculations suggested that the reaction follows an uncommon mechanistic pathway, which is triggered by the hydride abstraction of pinacolborane

  炔烃的硼氢化反应是合成有机硼化合物最强大的工具之一，有机硼化合物是交叉偶联化学的通用前体。这种类型的反应传统上是由过渡金属或主族催化剂介导的。在此，我们报告了一种使用通常称为有机氧化剂和路易斯酸的镨盐来促进炔烃的硼氢化反应的新方法。通过这种无金属协议，可以轻松访问范围广泛的乙烯基硼烷。烯烃和环氧化物的类似硼氢化反应也可以由相同的托鎓催化剂有效催化。实验研究和 DFT 计算表明，该反应遵循一种不常见的机制途径，这是由频哪醇硼烷与 tropylium 离子的氢化物提取所触发的。接下来是一系列原位反离子活化的取代基交换以生成促进硼氢化反应的硼中间体。