3,9-dinitro-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c][7]annulene | 1416070-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 3,9-dinitro-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c][7]annulene
• 英文别名: 5,13-Dinitrotricyclo[9.4.0.02,7]pentadeca-1(11),2(7),3,5,12,14-hexaene；5,13-dinitrotricyclo[9.4.0.02,7]pentadeca-1(11),2(7),3,5,12,14-hexaene
• CAS: 1416070-99-9
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂O₄
• 分子量: 284.271
• InChiKey: GOCOOTCLYXOXPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  91.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,9-diamino-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene 在 叔丁基过氧化氢 、 potassium iodide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以31.5%的产率得到3,9-dinitro-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c][7]annulene
  参考文献：
  名称：

  Atropisomerization of di-para-substituted propyl-bridged biphenyl cyclophanes

  摘要：

  研究了在 2 和 2′丙基桥接轴向手性联苯环烷的 4 和 4′位置上不同强度的电子供体和电子受体对其异构化过程的影响。通过 1H-NMR 凝聚测量获得了围绕联苯中心键旋转的估计自由能 ΔG‡(T)，并将其与作为电子供体和受体强度度量的哈米特参数 σp 相关联。结果表明，这种良好的线性相关主要是基于不同取代基对联苯环烷的 π 系统的影响。通过线形分析计算了速率常数，并利用艾林方程评估了焓和熵的贡献。密度泛函理论计算显示了异构化过程的平面转变态，根据这一反应机制计算出的能障与实验得到的自由能非常吻合。

  DOI：

  10.1039/c2ob26243f

文献信息

• Atropisomerization of di-para-substituted propyl-bridged biphenyl cyclophanes
  作者：Jürgen Rotzler、Heiko Gsellinger、Angela Bihlmeier、Markus Gantenbein、David Vonlanthen、Daniel Häussinger、Wim Klopper、Marcel Mayor

  DOI：10.1039/c2ob26243f

  日期：——

  The influence of electron donors and electron acceptors of variable strength in the 4 and 4′ position of 2 and 2′ propyl-bridged axial chiral biphenyl cyclophanes on their atropisomerization process was studied. Estimated free energies ΔG‡(T) of the rotation around the central biphenyl bond which were obtained from 1H-NMR coalescence measurements were correlated to the Hammett parameters σp as a measure for electron donor and acceptor strength. It is demonstrated that the resulting nice linear correlation is mainly based on the influence of the different substituents on the π-system of the biphenyl cyclophanes. By lineshape analysis the rate constants were calculated and by the use of the Eyring equation the enthalpic and entropic contributions were evaluated. Density functional theory calculations show a planar transition state of the isomerization process and the calculated energy barriers based on this reaction mechanism are in good agreement with the experimentally obtained free energies.

  研究了在 2 和 2′丙基桥接轴向手性联苯环烷的 4 和 4′位置上不同强度的电子供体和电子受体对其异构化过程的影响。通过 1H-NMR 凝聚测量获得了围绕联苯中心键旋转的估计自由能 ΔG‡(T)，并将其与作为电子供体和受体强度度量的哈米特参数 σp 相关联。结果表明，这种良好的线性相关主要是基于不同取代基对联苯环烷的 π 系统的影响。通过线形分析计算了速率常数，并利用艾林方程评估了焓和熵的贡献。密度泛函理论计算显示了异构化过程的平面转变态，根据这一反应机制计算出的能障与实验得到的自由能非常吻合。