3,9-diamino-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene | 1221066-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 3,9-diamino-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene
• 英文别名: Tricyclo[9.4.0.02,7]pentadeca-1(11),2(7),3,5,12,14-hexaene-5,13-diamine
• CAS: 1221066-29-0
• 化学式: C₁₅H₁₆N₂
• 分子量: 224.305
• InChiKey: FSHIEVRFDDVWFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,9-diamino-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene 在 叔丁基过氧化氢 、 potassium iodide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以31.5%的产率得到3,9-dinitro-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c][7]annulene
  参考文献：
  名称：

  Atropisomerization of di-para-substituted propyl-bridged biphenyl cyclophanes

  摘要：

  研究了在 2 和 2′丙基桥接轴向手性联苯环烷的 4 和 4′位置上不同强度的电子供体和电子受体对其异构化过程的影响。通过 1H-NMR 凝聚测量获得了围绕联苯中心键旋转的估计自由能 ΔG‡(T)，并将其与作为电子供体和受体强度度量的哈米特参数 σp 相关联。结果表明，这种良好的线性相关主要是基于不同取代基对联苯环烷的 π 系统的影响。通过线形分析计算了速率常数，并利用艾林方程评估了焓和熵的贡献。密度泛函理论计算显示了异构化过程的平面转变态，根据这一反应机制计算出的能障与实验得到的自由能非常吻合。

  DOI：

  10.1039/c2ob26243f
• 作为产物：
  描述：

  N-[13-(benzhydrylideneamino)-5-tricyclo[9.4.0.02,7]pentadeca-1(11),2(7),3,5,12,14-hexaenyl]-1,1-diphenylmethanimine 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以81%的产率得到3,9-diamino-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene
  参考文献：
  名称：

  NLO 模型化合物中骨架共轭的变化：扭转角受限、基于联苯的推拉系统

  摘要：

  合成并充分表征了末端哌啶基和硝基官能化联苯，它们通过可变数量的亚甲基在 2 和 2 主要位置之间桥接。这些在苯环之间具有限定和受限扭转角的推挽系统是研究发色团共轭对非线性光学 (NLO) 响应的影响的理想模型化合物。报告了可用于获取这些模型化合物的一般合成路线，从二溴联苯或双三氟甲磺酸酯开始。Hartwig-Buchwald 交叉偶联、二氨基联苯的选择性氮杂环烷基化和伯胺在叔胺存在下温和氧化为硝基，总结了通往所需模型化合物的合成途径。通过电场诱导的二次谐波产生 (EFISH) 实验收集了一系列扭转约束推挽联苯的 NLO 特性。结果与基于 AM1 哈密顿量的半经验模拟定性一致。观察到二次响应对芳基间二面角的 cos2(Phi) 的线性依赖性，这表明振荡器强度损失是增加骨架扭曲的主要影响。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901358

文献信息

• Variation of the Backbone Conjugation in NLO Model Compounds: Torsion-Angle-Restricted, Biphenyl-Based Push-Pull-Systems
  作者：Jürgen Rotzler、David Vonlanthen、Alberto Barsella、Alex Boeglin、Alain Fort、Marcel Mayor

  DOI：10.1002/ejoc.200901358

  日期：2010.2

  responses. A general synthetic route that can be implemented to access these model compounds is reported, starting from dibromo or ditriflate biphenyls. Hartwig-Buchwald cross-coupling, a selective azacycloalkylation of diaminobiphenyls and a mild oxidation of primary amines to nitro groups in the presence of a tertiary amine summarizes the synthetic pathway towards the desired model compounds. NLO properties

  合成并充分表征了末端哌啶基和硝基官能化联苯，它们通过可变数量的亚甲基在 2 和 2 主要位置之间桥接。这些在苯环之间具有限定和受限扭转角的推挽系统是研究发色团共轭对非线性光学 (NLO) 响应的影响的理想模型化合物。报告了可用于获取这些模型化合物的一般合成路线，从二溴联苯或双三氟甲磺酸酯开始。Hartwig-Buchwald 交叉偶联、二氨基联苯的选择性氮杂环烷基化和伯胺在叔胺存在下温和氧化为硝基，总结了通往所需模型化合物的合成途径。通过电场诱导的二次谐波产生 (EFISH) 实验收集了一系列扭转约束推挽联苯的 NLO 特性。结果与基于 AM1 哈密顿量的半经验模拟定性一致。观察到二次响应对芳基间二面角的 cos2(Phi) 的线性依赖性，这表明振荡器强度损失是增加骨架扭曲的主要影响。
• Racemisation dynamics of torsion angle restricted biphenyl push-pull cyclophanes
  作者：Jürgen Rotzler、Heiko Gsellinger、Markus Neuburger、David Vonlanthen、Daniel Häussinger、Marcel Mayor

  DOI：10.1039/c0ob00650e

  日期：——

  The thermodynamics of the atropisomerisation of torsion angle restricted, axial chiral biphenyl-based push-pull cyclophanes were studied. Using 1H NMR coalescence measurements the rotation barrier around the central C–C bond was determined to be 50 kJ mol−1 for the propyl-bridged biphenyl derivative 1b, displaying only a negligible solvent dependence. By protonation of the piperidinyl nitrogen as electron

  研究了扭转角受限，轴向手性联苯基推挽环烷的对映异构化的热力学。使用1 H NMR聚结测量，对于丙基桥联苯衍生物1b，围绕中央C–C键的旋转势垒被确定为50 kJ mol -1，仅显示出可忽略的溶剂依赖性。通过哌啶基氮作为电子给体的质子化，旋转势垒的自由能ΔG ‡（T）增大，这表明推挽系统趋于平坦化的趋势可被认为是阻转异构化的驱动力。对于更严格的丁基桥联环烷1c使用动态色谱法测量了ΔG ‡（T）= 90 kJ mol -1的旋转势垒。围绕中心碳键的旋转自由能的差异可能反映了过渡态的拥挤。
• Atropisomerization of di-para-substituted propyl-bridged biphenyl cyclophanes
  作者：Jürgen Rotzler、Heiko Gsellinger、Angela Bihlmeier、Markus Gantenbein、David Vonlanthen、Daniel Häussinger、Wim Klopper、Marcel Mayor

  DOI：10.1039/c2ob26243f

  日期：——

  The influence of electron donors and electron acceptors of variable strength in the 4 and 4′ position of 2 and 2′ propyl-bridged axial chiral biphenyl cyclophanes on their atropisomerization process was studied. Estimated free energies ΔG‡(T) of the rotation around the central biphenyl bond which were obtained from 1H-NMR coalescence measurements were correlated to the Hammett parameters σp as a measure for electron donor and acceptor strength. It is demonstrated that the resulting nice linear correlation is mainly based on the influence of the different substituents on the π-system of the biphenyl cyclophanes. By lineshape analysis the rate constants were calculated and by the use of the Eyring equation the enthalpic and entropic contributions were evaluated. Density functional theory calculations show a planar transition state of the isomerization process and the calculated energy barriers based on this reaction mechanism are in good agreement with the experimentally obtained free energies.

  研究了在 2 和 2′丙基桥接轴向手性联苯环烷的 4 和 4′位置上不同强度的电子供体和电子受体对其异构化过程的影响。通过 1H-NMR 凝聚测量获得了围绕联苯中心键旋转的估计自由能 ΔG‡(T)，并将其与作为电子供体和受体强度度量的哈米特参数 σp 相关联。结果表明，这种良好的线性相关主要是基于不同取代基对联苯环烷的 π 系统的影响。通过线形分析计算了速率常数，并利用艾林方程评估了焓和熵的贡献。密度泛函理论计算显示了异构化过程的平面转变态，根据这一反应机制计算出的能障与实验得到的自由能非常吻合。