methyl 3-{16-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-10-methyl-14-oxatetracyclo-[7.7.0.0^2,6.0^11,15]hexadeca-1,6,8,10,12,15-hexaen-12-yl}-propanoate | 1393912-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: methyl 3-{16-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-10-methyl-14-oxatetracyclo-[7.7.0.0^2,6.0^11,15]hexadeca-1,6,8,10,12,15-hexaen-12-yl}-propanoate
• 英文别名: Methyl 3-[10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-3-oxo-1,2-dihydroindeno[5,4-f][1]benzofuran-7-yl]propanoate；methyl 3-[10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-3-oxo-1,2-dihydroindeno[5,4-f][1]benzofuran-7-yl]propanoate
• CAS: 1393912-59-8
• 化学式: C₂₆H₃₂O₅Si
• 分子量: 452.623
• InChiKey: WWKTYIRFXWGSMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.51
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  65.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 16'-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-10'-methyl-14'-oxaspiro[1,3-dioxolane-2,5'-tetracyclo-[7.7.0.0^2,6.0^11,15]hexadecane]-1',6',8',10',12',15'-hexaene-12'-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 5% Pd/C 、 氢气 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.08h， 生成 methyl 3-{16'-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-10'-methyl-14'-oxaspiro[1,3-dioxolane-2,5'-tetracyclo-[7.7.0.0^2,6.0^11,15]hexadecane]-1',6',8',10',12',15'-hexaen-12'-yl}propanoate 、 methyl 3-{16-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-10-methyl-14-oxatetracyclo-[7.7.0.0^2,6.0^11,15]hexadeca-1,6,8,10,12,15-hexaen-12-yl}-propanoate
  参考文献：
  名称：

  在Viridin核心结构的建设：合成研究Furanosteroids通过第尔斯-阿尔德/后向尔斯-阿尔德和插烯向山羟醛型反应

  摘要：

  描述了从容易获得的2,3-二氢-4-羟基茚满-1-一（6）合成呋喃丁酮类呋喃类固醇核心骨架的方法。我们的策略分为三个部分：（1）5型功能化炔恶唑的合成；（2）分子内狄尔斯-阿尔德/复古的-Diels-Alder反应5随后互变异构和R的阐述，得到甲硅烷基化furanonaphthols 4轴承醛侧链; （3）通过分子内乙烯基Mukaiyama aldol型环化环A环。最后一步面临两个主要挑战：（i）带有β-羟醛官能团（R 1 = OH）的呋喃萘酚衍生物会脱水成E- enal，在几何上不能环化，并且（ii）C17上的官能团对4到3的转化有很大影响，例如游离酮（X = O）或其衍生物（X ＝ H，OH； X ＝ H，OAc）环化。最后，通过类似的C17-甲酮（X = H，H）实现了成功。

  DOI：

  10.1021/jo301232w

文献信息

• Synthetic Studies on Furanosteroids: Construction of the Viridin Core Structure <i>via</i> Diels–Alder/<i>retro-</i>Diels–Alder and Vinylogous Mukaiyama Aldol-Type Reaction
  作者：Evans O. Onyango、Peter A. Jacobi

  DOI：10.1021/jo301232w

  日期：2012.9.7

  The synthesis of the viridin class of furanosteroids core skeleton from the readily available 2,3-dihydro-4-hydroxyinden-1-one (6) is described. Our strategy was broken down into three parts: (1) Synthesis of functionalized alkyne oxazoles of type 5; (2) intramolecular Diels–Alder/retro-Diels–Alder reaction of 5 followed by tautomerization and elaboration of R to give silylated furanonaphthols 4 bearing

  描述了从容易获得的2,3-二氢-4-羟基茚满-1-一（6）合成呋喃丁酮类呋喃类固醇核心骨架的方法。我们的策略分为三个部分：（1）5型功能化炔恶唑的合成；（2）分子内狄尔斯-阿尔德/复古的-Diels-Alder反应5随后互变异构和R的阐述，得到甲硅烷基化furanonaphthols 4轴承醛侧链; （3）通过分子内乙烯基Mukaiyama aldol型环化环A环。最后一步面临两个主要挑战：（i）带有β-羟醛官能团（R 1 = OH）的呋喃萘酚衍生物会脱水成E- enal，在几何上不能环化，并且（ii）C17上的官能团对4到3的转化有很大影响，例如游离酮（X = O）或其衍生物（X ＝ H，OH； X ＝ H，OAc）环化。最后，通过类似的C17-甲酮（X = H，H）实现了成功。