3-对甲苯磺酰基-4-乙烯基-1,3-恶唑烷-2-酮 | 138212-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-对甲苯磺酰基-4-乙烯基-1,3-恶唑烷-2-酮
• 英文名称: N-tosyl-4-vinyl-2-oxazolidinone
• 英文别名: 3-tosyl-4-vinyloxazolidin-2-one；4-Ethenyl-3-(4-methylbenzene-1-sulfonyl)-1,3-oxazolidin-2-one；4-ethenyl-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 138212-37-0
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄S
• 分子量: 267.306
• InChiKey: HBQKWXYWJQVRSH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-对甲苯磺酰基-4-乙烯基-1,3-恶唑烷-2-酮 在 氧气 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以75%的产率得到4-acetyl-3-tosyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化的甲苯基甲苯磺酸氨基甲酸酯的氧化环化：范围，衍生化和机理方面

  摘要：

  据报道，高可用的氧化钯（II）催化（Wacker型）可轻易获得的烯丙基甲苯磺基氨基甲酸酯的环化反应。这种操作简单的催化反应可提供高收率和出色的非对映选择性（> 20：1）的甲苯磺酰基保护的乙烯基恶唑烷酮类化合物，它们是合成1,2-氨基醇的常见前体。已证明，化学计量的苯醌（BQ）以及有氧再氧化（分子氧）均适用于此转化。标题反应显示为通过整体反式进行烯烃的氨基缩钯反应，然后消除β-氢化物。此过程具有可扩展性，产品适用于一系列后续转化，例如：动力学拆分（KR）和氧化性Heck-，Wacker-和易位反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201202359
• 作为产物：
  描述：

  but-2-enyl tosylcarbamate 在 碘苯二乙酸 、 sodium acetate 、 四丁基硫酸氢铵 、 palladium diacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以55%的产率得到3-对甲苯磺酰基-4-乙烯基-1,3-恶唑烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  （二酰氧基碘）苯驱动的不饱和N-磺酰胺的钯催化环化：路径选择的机会

  摘要：

  使用（二酰氧基碘）苯作为末端氧化剂，对钯（II）催化的不饱和N-磺酰胺类化合物的环化进行了研究。根据不饱和度的性质（末端与内部）或所用的高价碘化合物（二乙酰氧基碘苯与双三氟乙酰氧基碘苯）的性质，观察到不同的反应性。正确的参数选择可以选择环化的方向，以实现整体氨基乙酰氧基化，通过氨基palpalation进行的烯丙基胺化或通过烯丙基的CH活化进行的烯丙基胺化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600813

文献信息

• Silver(I)-Catalyzed Aminocyclization of 2,3-Butadienyl and 3,4-Pentadienyl Carbamates: An Efficient and Stereoselective Synthesis of 4-Vinyl-2-oxazolidinones and 4-Vinyltetrahydro-2<i>H</i>-1,3-oxazin-2-ones
  作者：Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1246/bcsj.68.1689

  日期：1995.6

  Silver(I) salts in combination with an appropriate base (mostly triethylamine) catalyzed the aminocyclization of N-substituted 2,3-butadienyl carbamates 1 (benzene, 50 °C) to provide 4-vinyl-2-oxazolidinones 2 in good yields. The stereoselectivity (trans-2/cis-2) ranged from 1.4 for C5-Me to >30 for C5-phenyl, isopropenyl, and t-butyl derivatives. 3,4-Pentadienyl tosylcarbamates 3, the one-carbon higher homologues of 1, underwent a similar cyclization to give 4-vinyltetrahydro-2H-1,3-oxazin-2-one 4 in synthetically useful yields and in higher trans selectivities than 1.

  银(I)盐与适当的碱（主要是三乙胺）催化N-取代的2,3-丁二烯基氨基甲酸酯1（苯，50°C）进行环化反应，以良好产率得到4-乙烯基-2-恶唑啉酮2。立体选择性（反式2/顺式2）从C5-甲基的1.4到C5-苯基、异丙烯基和叔丁基衍生物的>30不等。3,4-戊二烯基对甲苯磺酰氨基甲酸酯3，作为1的碳数多一的同系物，经历了类似的环化反应，以合成上有用的产率得到4-乙烯基四氢-2H-1,3-恶嗪-2-酮4，并且其反式选择性高于1。
• Dormant versus Evolving Aminopalladated Intermediates: Toward a Unified Mechanistic Scenario in Pd^II-Catalyzed Aminations
  作者：Jamshid Rajabi、Mélanie M. Lorion、Vu Linh Ly、Frédéric Liron、Julie Oble、Guillaume Prestat、Giovanni Poli

  DOI：10.1002/chem.201302744

  日期：2014.2.3

  PdII‐catalyzed alkene aminopalladation and allylic CH activation are two competing reaction sequences sharing the same reaction conditions. This study aimed at understanding the factors that bias one or the other path in the intramolecular oxidative cyclization of two types of N‐tosyl amidoalkenes. The results obtained are in accord with the initial generation of a high‐energy cyclic (5‐ or 6‐membered)

  钯II催化的烯烃aminopalladation和烯丙基Ç  ħ激活两个共享相同的反应条件下竞争反应的序列。这项研究旨在了解在两种类型的N-甲苯磺酰基酰胺基烯烃的分子内氧化环化中偏向一个或另一条路径的因素。获得的结果与高能循环（5元或6元）氨基palpalated中间体的最初生成相符。但是，如果以下具体条件满足后一类只能进化：distocyclicβ的可用性-H消除途径，强终端氧化剂的存在或碳糖化途径的可用性。相反，环状烷基钯配合物只是与初始底物平衡的潜在物质，不能进化。这样的反应性障碍的叶子的方式开放，替代的反应性如烯丙基Ç 小时烯烃底物，以产生一个η的活化3 -烯丙基配合物，接着通过用氮亲核其截取，[3,3] -sigmatropic重排，或分解。这项研究提出了连接这些竞争机制的统一机制图。
• Catalytic Asymmetric Intramolecular Aminopalladation:  Enantioselective Synthesis of Vinyl-Substituted 2-Oxazolidinones, 2-Imidazolidinones, and 2-Pyrrolidinones
  作者：Larry E. Overman、Travis P. Remarchuk

  DOI：10.1021/ja017198n

  日期：2002.1.1

  A new catalytic asymmetric synthesis of five-membered nitrogen heterocycles is reported. This synthesis employs ferrocenyloxazoline palladacycles (FOP trifluoroacetate catalysts) 2 and 4 and proceeds by a catalytic cycle involving Pd(II) intermediates. For example, prochiral (Z)-4-acetoxy-2-buten-1-ols are condensed with an arylsulfonyl isocyanate and the derived allylic N-arylsulfonylcarbamates cyclize

  报道了一种新的五元氮杂环的催化不对称合成。该合成使用二茂铁基恶唑啉钯环（FOP 三氟乙酸盐催化剂）2 和 4，并通过涉及 Pd(II) 中间体的催化循环进行。例如，前手性 (Z)-4-乙酰氧基-2-丁烯-1-醇与芳基磺酰基异氰酸酯缩合，衍生的烯丙基 N-芳基磺酰基氨基甲酸酯在加入 0.5-5 mol% 的 2 或 4 后原位环化形成 4 -vinyloxazolidin-2-ones 6、13 和 15 收率高，ee 为 89-99%。相关的2-吡咯烷酮19和2-咪唑烷酮18以类似方式制备。吡咯烷酮 19 可以通过两个步骤转化为 GABA 抑制剂氨己烯酸 20 的非天然对映体。
• Striking AcOH Acceleration in Direct Intramolecular Allylic Amination Reactions
  作者：Fady Nahra、Frédéric Liron、Guillaume Prestat、Carlo Mealli、Abdelatif Messaoudi、Giovanni Poli

  DOI：10.1002/chem.200901946

  日期：2009.10.26

  An acid–base reaction to speed up a sluggish catalytic cycle! AcOH as the solvent enables extraordinarily fast and efficient PdII‐catalysed, direct intramolecular allylic aminations, assisting the benzoquinone‐mediated palladium reoxidation and ionisation of the intermediate palladium complexes (see scheme). The structural and energetic aspects of such a key step of the catalytic cycle are illustrated

  酸碱反应可加快缓慢的催化循环！以乙酸为溶剂，可实现快速，有效的Pd II催化的直接分子内烯丙基胺化反应，协助苯醌介导的钯的再氧化和中间钯配合物的电离（参见方案）。通过详细的DFT分析说明了催化循环中这一关键步骤的结构和能量方面。
• Sequential Allylic C–H Amination/Vinylic C–H Arylation: A Strategy for Unnatural Amino Acid Synthesis from α-Olefins
  作者：Chao Jiang、Dustin J. Covell、Antonia F. Stepan、Mark S. Plummer、M. Christina White

  DOI：10.1021/ol300063t

  日期：2012.3.16

  feedstocks to functionalized materials enable rapid buildup of molecular complexity in an economical way. A tandem C–H amination/vinylic C–H arylation reaction sequence is described under Pd(II)/sulfoxide-catalysis that furnishes a wide range of α- and β-homophenylalanine precursors from commodity α-olefins and readily available aryl boronic acids. General routes to enantiopure amino acid esters and densely

  选择性地将丰富的烃原料的多个 C-H 键转化为功能化材料的串联反应序列能够以经济的方式快速建立分子复杂性。在 Pd(II)/亚砜催化下描述了串联的 C-H 胺化/乙烯基 C-H 芳基化反应序列，该反应可从商品 α-烯烃和容易获得的芳基硼酸中提供范围广泛的 α- 和 β- 高苯丙氨酸前体。证明了对映纯氨基酸酯和密集功能化的高苯丙氨酸衍生物的一般途径。