甲酸，三乙醇胺 | 24794-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 甲酸，三乙醇胺
• 中文别名: 甲酸与三乙醇胺的化合物
• 英文名称: triethanolamine formate
• 英文别名: Tris(2-hydroxyethyl)azanium;formate
• CAS: 24794-58-9
• 化学式: CH₂O₂*C₆H₁₅NO₃
• 分子量: 195.216
• InChiKey: GTFYTIZAGLSUNG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  67.6 °C (decomp)
• 密度：
  1.221864 g/cm3(Temp: 50.001 °C)
• 物理描述：
  Liquid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.03
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲酸，三乙醇胺 在 (2,6-bis(diisopropylphosphinomethyl)pyridine)iridium(III)trihydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 氢气
  参考文献：
  名称：

  Ir-PNP配合物催化二氧化碳可逆加氢的机理研究

  摘要：

  连接PNP的三氢化铱（III）络合物1在KOH水溶液中显示出最高的二氧化碳加氢催化活性。当使用三乙醇胺作为碱时，可以使用相同的催化剂将催化氢化调整为可逆过程，但会牺牲活性。使用DFT计算进行的二氧化碳加氢理论研究提出了两条竞争的反应途径：去质子脱芳香化步骤或氢解步骤作为速率确定步骤。结果很好地解释了我们的实验观察结果，即催化循环取决于碱的强度和氢气压力。

  DOI：

  10.1021/om2010172
• 作为产物：
  描述：

  三乙醇胺 、 二氧化碳 在 rhodium(III) chloride trihydrate 、 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 100.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 甲酸，三乙醇胺
  参考文献：
  名称：

  An integrated process of CO₂capture and in situ hydrogenation to formate using a tunable ethoxyl-functionalized amidine and Rh/bisphosphine system

  摘要：

  实现了CO2捕集与原位氢化为甲酸的综合过程，产率达到95%-99%，使用了可调的乙氧基功能化胺基及Rh/双磷酸酯体系，这被视为供应燃料相关产品的替代碳捕集与利用方法，以避免碳捕集与储存中的能量损失。CO2通过非挥发性胺基衍生物被捕集，同时活化形成带有双重电荷的胺基碳酸盐，随后氢化过程由Rh/双磷酸酯促进。通过调节乙氧基侧链，可以优化吸附能力和氢化效率。特别是，具有来源于1,8-二氮双环[5.4.0]-十一烯（DBU）内源氢供体的烷醇胺基显示出高CO2吸附量（摩尔比为0.95:1）和优异的氢化产率（99%）。此外，硅胶支持的烷醇胺基可以方便地回收再利用，并保持良好性能。这种碳捕集与利用路径可能成为将废弃CO2工业转化为燃料相关产品的潜在节能选择，以实现碳中和。

  DOI：

  10.1039/c4ra08740b

文献信息

• Hydrogenation of CO₂ to Formate using a Simple, Recyclable, and Efficient Heterogeneous Catalyst
  作者：Gunniya Hariyanandam Gunasekar、Kwang-Deog Jung、Sungho Yoon

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b03336

  日期：2019.3.18

  durability. Herein, a simple heterogeneous Ru(III) catalyst is prepared by immobilizing commercially available RuCl3·xH2O onto a bipyridine-functionalized covalent triazine framework, [bpy-CTF-RuCl3], for the first time. This novel catalyst efficiently hydrogenates CO2 into formate with an unprecedented turnover frequency (38800 h–1) and selectivity. In addition, the catalyst excellently maintains

  如今，实现工业上CO 2转化的最重要的目标之一是开发出具有实用性，选择性和耐用性的，切实可行的催化系统。在此，通过将可商购获得的RuCl 3 · x H 2 O首次固定在联吡啶官能化的共价三嗪骨架[bpy-CTF-RuCl 3 ]上，制备了一种简单的多相Ru（III）催化剂。这种新颖的催化剂以前所未有的周转频率（38800 h –1）有效地将CO 2加氢成甲酸。）和选择性。此外，该催化剂在连续运行中极佳地保持了效率，并且在短短2.5小时内产生的最大最终甲酸盐浓度约为2.1 M，相对于CO 2进料而言，转化率为12％。空气稳定性，易于处理，简单，易于使用的金属前体的使用以及出色的催化性能等明显优势使[bpy-CTF-RuCl 3 ]成为实现甲酸大规模生产的可能候选者之一酸/甲酸酯通过CO 2加氢。
• Carboxylate-Based, Room-Temperature Ionic Liquids as Efficient Media for Palladium-Catalyzed Homocoupling and Sonogashira-Hagihara Reactions of Aryl Halides
  作者：Nasser Iranpoor、Habib Firouzabadi、Yasaman Ahmadi

  DOI：10.1002/ejoc.201100701

  日期：2012.1

  phosphane-free, palladium-catalyzed homocoupling reaction of aryl iodides and bromides. The efficient copper and phosphane-free Sonagashira coupling reaction of aryl iodides and bromides is also demonstrated in these ILs. One of the ILs was also phosphorylated and showed high efficiency and recyclability as a medium, and was also used as a ligand for palladium-catalyzed homocoupling and copper-free Sonogashira

  羧酸盐是一种易于制备、廉价且稳定的离子液体 (IL)，可作为碱、配体、还原剂和介质，用于无磷烷、钯催化的芳基碘化物和溴化物的均偶联反应。在这些离子液体中也证明了芳基碘化物和溴化物的高效无铜和磷烷 Sonagashira 偶联反应。其中一种 ILs 也被磷酸化并显示出作为介质的高效率和可回收性，并且还用作钯催化的芳基碘化物和溴化物的均偶联和无铜 Sonogashira 反应的配体。
• METHODS AND CATALYST SYSTEMS FOR CARBON DIOXIDE CONVERSION
  申请人：Lin Hongfei

  公开号：US20160137573A1

  公开（公告）日：2016-05-19

  Disclosed herein are embodiments of a heterogeneous catalyst system and methods of using the same to convert CO 2 -derived compounds to formate, formic acid, or a mixture thereof. The disclosed heterogeneous catalyst systems exhibit superior reactivity and stability in comparison to homogeneous catalyst systems and also can convert a variety of CO 2 -derived compounds to formate, formic acid, or mixtures thereof, in high yields using economical and environmentally friendly reaction conditions.

  本文披露了一种异质催化剂系统的实施例，以及使用该系统将二氧化碳衍生化合物转化为甲酸盐、甲酸或二者混合物的方法。所披露的异质催化剂系统在反应性和稳定性方面表现出优越性，与均相催化剂系统相比，还能够利用经济和环保的反应条件高产率地将各种二氧化碳衍生化合物转化为甲酸盐、甲酸或二者混合物。
• Preparation of protic ionic liquids with minimal water content and 15N NMR study of proton transfer
  作者：Geoffrey L. Burrell、Iko M. Burgar、Frances Separovic、Noel F. Dunlop

  DOI：10.1039/b921432a

  日期：——

  Low-molecular-weight Brønsted acids and amine bases were used to reproducibly prepare very dry, high-purity room-temperature protic ionic liquids (PILs). A series of eight amine bases and six Brønsted acids were combined to produce 48 mixtures, of which 18 were liquid at room temperature. The phase transitions and thermal decomposition temperatures were determined for each mixture; whereas viscosity, density and conductivity were determined for the room-temperature liquids. By utilising 15N NMR it was possible to distinguish between neutral and ionised amine bases (ammonia vs. ammonium-type ion), which indicated that the protic ionic liquids were completely ionised when made as a stoichiometric mixture. However, a Walden plot comparison of fluidity and molar conductivity indicated the majority of PILs had much lower conductivity than predicted by viscosity unless the base contained excess proton-donating groups. This disparity is indicative of protic ionic molecules forming neutral aggregates or non-Newtonian fluid hydrogen-bonded networks with a secondary Grotthuss proton-hopping mechanism arising from polyprotic bases.

  低分子量的布朗斯特酸和胺碱被用来重复制备非常干燥、高纯度的室温质子型离子液体（PILs）。将一系列八种胺碱和六种布朗斯特酸组合，产生了48种混合物，其中18种在室温下为液态。每种混合物的相变和热分解温度被测定；而室温液体的粘度、密度和电导率也被测定。通过利用15N NMR，能够区分中性和离子化的胺碱（氨与铵型离子），这表明在作为化学计量混合物制备时，质子型离子液体是完全离子化的。然而，流动性和摩尔电导率的沃尔登图比较表明，除了当碱包含过量的质子给体基团时，大多数PIL的电导率远低于粘度所预测的值。这种差异表明，质子型离子分子形成了中性聚集体或非牛顿流体氢键网络，并出现了由多质子碱引起的次级格罗图斯质子跳跃机制。
• METHOD FOR PRODUCING FORMIC ACID
  申请人：Challand Nina

  公开号：US20100063320A1

  公开（公告）日：2010-03-11

  The invention relates to a process for preparing formic acid, in which catalytic hydrogenation of carbon dioxide with hydrogen over a catalyst which comprises a metal of groups 8 to 10 of the Periodic Table in the presence of a primary, secondary and/or tertiary amine generates the corresponding ammonium formate and the ammonium formate is split by heating into formic acid and the amine, which comprises selecting the primary, secondary or tertiary amine from the amines of the formula I or mixtures thereof where R 1 to R 3 are the same or different and are each hydrogen, linear or branched alkyl radicals having from 1 to 18 carbon atoms, cycloaliphatic radicals having from 5 to 7 carbon atoms, aryl radicals and/or arylalkyl radicals, and at least one of the R 1 to R 3 radicals bears a hydroxyl group, and performing the hydrogenation in a solvent which has a boiling point of 105° C. at standard pressure, and obtaining the formic acid in the reaction mixture from the hydrogenation comprising the high-boiling solvent by thermally splitting the ammonium formate and distilling off the formic acid.

  本发明涉及一种制备甲酸的过程，其中在催化剂的存在下，使用8至10族金属催化剂，将二氧化碳与氢气进行催化加氢，生成相应的甲酸铵盐，然后通过加热分解甲酸铵盐，得到甲酸和胺。其中，选择来自式I的一级、二级或三级胺或其混合物，其中R1至R3相同或不同，分别是氢、1至18碳原子的线性或支链烷基基团、5至7碳原子的环烷基基团、芳基基团和/或芳基烷基基团，且R1至R3中至少一个基团带有羟基。在具有105℃标准压力下沸点的溶剂中进行加氢反应，并通过热分解甲酸铵盐和蒸馏甲酸，从加氢反应混合物中获得甲酸。