甲酸，2,2-亚氨基二乙醇 | 68391-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 甲酸，2,2-亚氨基二乙醇
• 英文名称: bis(2-hydroxyethyl)ammonium formate
• 英文别名: Diethanolamine formate；formic acid;2-(2-hydroxyethylamino)ethanol
• CAS: 68391-54-8
• 化学式: CH₂O₂*C₄H₁₁NO₂
• 分子量: 151.163
• InChiKey: BOZAGLYGUSSJHG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  97.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 二乙醇胺 在 rhodium(III) chloride trihydrate 、 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 100.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 甲酸，2,2-亚氨基二乙醇
  参考文献：
  名称：

  An integrated process of CO₂capture and in situ hydrogenation to formate using a tunable ethoxyl-functionalized amidine and Rh/bisphosphine system

  摘要：

  实现了CO2捕集与原位氢化为甲酸的综合过程，产率达到95%-99%，使用了可调的乙氧基功能化胺基及Rh/双磷酸酯体系，这被视为供应燃料相关产品的替代碳捕集与利用方法，以避免碳捕集与储存中的能量损失。CO2通过非挥发性胺基衍生物被捕集，同时活化形成带有双重电荷的胺基碳酸盐，随后氢化过程由Rh/双磷酸酯促进。通过调节乙氧基侧链，可以优化吸附能力和氢化效率。特别是，具有来源于1,8-二氮双环[5.4.0]-十一烯（DBU）内源氢供体的烷醇胺基显示出高CO2吸附量（摩尔比为0.95:1）和优异的氢化产率（99%）。此外，硅胶支持的烷醇胺基可以方便地回收再利用，并保持良好性能。这种碳捕集与利用路径可能成为将废弃CO2工业转化为燃料相关产品的潜在节能选择，以实现碳中和。

  DOI：

  10.1039/c4ra08740b
• 作为试剂：
  描述：

  4-溴苯乙醇 在 甲酸，2,2-亚氨基二乙醇 、 palladium dichloride 作用下， 反应 4.0h， 以90%的产率得到苯乙醇
  参考文献：
  名称：

  钯催化的氢化利用离子液体的双（2-羟乙基）甲酸铵[BHEA] [HCO 2 ]作为溶剂和氢源†

  摘要：

  我们设计了离子液体双（2-羟乙基）甲酸铵[BHEA] [HCO 2 ]用作溶剂和氢化的氢供体。在[BHEA] [HCO 2 ]中用PdCl 2催化芳香族酮，硝基和烯烃的加氢反应生成了相应的还原产物。观察到芳族酮相对于脂族酮的选择性还原。还进行了苄基醚和苄基胺的氢解。在温和和不可燃的条件下，所有这些反应均以良好的收率成功完成。此外，离子液体和Pd源可以重复使用几次。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.05.103

文献信息

• Synthesis and structure-properties relationship studies of biodegradable hydroxylammonium-based protic ionic liquids
  作者：Andromachi Tzani、Marianthi Elmaloglou、Charalampos Kyriazis、Dionysia Aravopoulou、Ioannis Kleidas、Achilleas Papadopoulos、Efstathia Ioannou、Apostolos Kyritsis、Epaminondas Voutsas、Anastasia Detsi

  DOI：10.1016/j.molliq.2016.09.086

  日期：2016.12

  Abstract In this work sixteen hydroxyl ammonium Protic Ionic Liquids derived from a proton transfer reaction between four different substituted amines and four different low molecular weight aliphatic and alicyclic carboxylic acids have been synthesized. The synthesized PILs were structurally characterized by NMR and FT-IR spectroscopy whereas two of their more important physicochemical properties

  摘要 在这项工作中，合成了 16 种羟基铵质子离子液体，这些质子离子液体源自四种不同的取代胺和四种不同的低分子量脂肪族和脂环族羧酸之间的质子转移反应。合成的 PIL 通过 NMR 和 FT-IR 光谱进行结构表征，同时评估了它们的两个更重要的物理化学性质，即粘度和玻璃化转变温度 (T g )。讨论了烷基链长度和取代对 PILs 支架的阴离子和阳离子组分的影响，以研究其性质。似乎 T g 值主要受羧酸根阴离子结构的影响，而粘度主要受 PIL 的阳离子部分的结构特征控制。为了估计它们的环境影响并加强它们的“绿色”特性，还进行了生物降解研究以及毒性评估实验。合成的 PILs 可以自信地标记为绿色，因为它们对盐水虾 A. salina 的无节幼体无毒或毒性低，而根据测量生物的压力呼吸测量法，它们显示出 41-64% 的生物降解性水平。微生物的需氧量 (BOD 5 )，以便在五天内通过生物氧化降解 PIL。
• METHODS AND CATALYST SYSTEMS FOR CARBON DIOXIDE CONVERSION
  申请人：Lin Hongfei

  公开号：US20160137573A1

  公开（公告）日：2016-05-19

  Disclosed herein are embodiments of a heterogeneous catalyst system and methods of using the same to convert CO 2 -derived compounds to formate, formic acid, or a mixture thereof. The disclosed heterogeneous catalyst systems exhibit superior reactivity and stability in comparison to homogeneous catalyst systems and also can convert a variety of CO 2 -derived compounds to formate, formic acid, or mixtures thereof, in high yields using economical and environmentally friendly reaction conditions.

  本文披露了一种异质催化剂系统的实施例，以及使用该系统将二氧化碳衍生化合物转化为甲酸盐、甲酸或二者混合物的方法。所披露的异质催化剂系统在反应性和稳定性方面表现出优越性，与均相催化剂系统相比，还能够利用经济和环保的反应条件高产率地将各种二氧化碳衍生化合物转化为甲酸盐、甲酸或二者混合物。
• Preparation of protic ionic liquids with minimal water content and 15N NMR study of proton transfer
  作者：Geoffrey L. Burrell、Iko M. Burgar、Frances Separovic、Noel F. Dunlop

  DOI：10.1039/b921432a

  日期：——

  Low-molecular-weight Brønsted acids and amine bases were used to reproducibly prepare very dry, high-purity room-temperature protic ionic liquids (PILs). A series of eight amine bases and six Brønsted acids were combined to produce 48 mixtures, of which 18 were liquid at room temperature. The phase transitions and thermal decomposition temperatures were determined for each mixture; whereas viscosity, density and conductivity were determined for the room-temperature liquids. By utilising 15N NMR it was possible to distinguish between neutral and ionised amine bases (ammonia vs. ammonium-type ion), which indicated that the protic ionic liquids were completely ionised when made as a stoichiometric mixture. However, a Walden plot comparison of fluidity and molar conductivity indicated the majority of PILs had much lower conductivity than predicted by viscosity unless the base contained excess proton-donating groups. This disparity is indicative of protic ionic molecules forming neutral aggregates or non-Newtonian fluid hydrogen-bonded networks with a secondary Grotthuss proton-hopping mechanism arising from polyprotic bases.

  低分子量的布朗斯特酸和胺碱被用来重复制备非常干燥、高纯度的室温质子型离子液体（PILs）。将一系列八种胺碱和六种布朗斯特酸组合，产生了48种混合物，其中18种在室温下为液态。每种混合物的相变和热分解温度被测定；而室温液体的粘度、密度和电导率也被测定。通过利用15N NMR，能够区分中性和离子化的胺碱（氨与铵型离子），这表明在作为化学计量混合物制备时，质子型离子液体是完全离子化的。然而，流动性和摩尔电导率的沃尔登图比较表明，除了当碱包含过量的质子给体基团时，大多数PIL的电导率远低于粘度所预测的值。这种差异表明，质子型离子分子形成了中性聚集体或非牛顿流体氢键网络，并出现了由多质子碱引起的次级格罗图斯质子跳跃机制。
• Hydroxyl ammonium ionic liquids as media for biocatalytic oxidations
  作者：Athena A. Papadopoulou、Andromachi Tzani、Dimitrios Alivertis、Maria H. Katsoura、Angeliki C. Polydera、Anastasia Detsi、Haralambos Stamatis

  DOI：10.1039/c5gc02381e

  日期：——

  Hydroxyl ammonium ionic liquids are a biodegradable, non-toxic family of third generation ionic liquids with a beneficial effect on the catalytic efficiency of metalloproteins such as cytochrome c.

  羟基铵离子液体是一种可生物降解、无毒的第三代离子液体家族，对金属蛋白如细胞色素c的催化效率具有益处。
• An integrated process of CO₂capture and in situ hydrogenation to formate using a tunable ethoxyl-functionalized amidine and Rh/bisphosphine system
  作者：Yu-Nong Li、Liang-Nian He、Xian-Dong Lang、Xiao-Fang Liu、Shuai Zhang

  DOI：10.1039/c4ra08740b

  日期：——

  An integrated process of CO2 capture and in situ hydrogenation into formate was achieved in 95–99% yield using a tunable ethoxyl-functionalized amidine and Rh/bisphosphine system, being regarded as an alternative carbon capture and utilization approach to supply fuel-related products, to circumvent the energy penalty in carbon capture and storage. CO2 was captured by non-volatile amidine derivatives with simultaneous activation to form zwitterionic amidinium carbonate, and subsequent hydrogenation was facilitated by Rh/bisphosphine. The adsorption capacity and hydrogenation efficiency can be optimized by tuning the ethoxyl side chain. Particularly, the alkanolamidine bearing an intramolecular hydrogen donor derived from 1,8-diazabicyclo[5.4.0]-undec-7-ene (DBU) gave both a high CO2 uptake (molar ratio of 0.95 : 1) and excellent hydrogenation yield (99%). Furthermore, the silica-supported alkanolamidine was readily recovered and reused with the retention of good performance. This kind of carbon capture and utilization pathway could be a potential energy-saving option for industrial upgrading of CO2 from waste to fuel-related products in a carbon neutral manner.

  实现了CO2捕集与原位氢化为甲酸的综合过程，产率达到95%-99%，使用了可调的乙氧基功能化胺基及Rh/双磷酸酯体系，这被视为供应燃料相关产品的替代碳捕集与利用方法，以避免碳捕集与储存中的能量损失。CO2通过非挥发性胺基衍生物被捕集，同时活化形成带有双重电荷的胺基碳酸盐，随后氢化过程由Rh/双磷酸酯促进。通过调节乙氧基侧链，可以优化吸附能力和氢化效率。特别是，具有来源于1,8-二氮双环[5.4.0]-十一烯（DBU）内源氢供体的烷醇胺基显示出高CO2吸附量（摩尔比为0.95:1）和优异的氢化产率（99%）。此外，硅胶支持的烷醇胺基可以方便地回收再利用，并保持良好性能。这种碳捕集与利用路径可能成为将废弃CO2工业转化为燃料相关产品的潜在节能选择，以实现碳中和。