N-Phenylpropan-1-imine N-oxide | 120759-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-Phenylpropan-1-imine N-oxide
• 英文别名: N-phenylpropan-1-imine oxide
• CAS: 120759-32-2
• 化学式: C₉H₁₁NO
• 分子量: 149.192
• InChiKey: QIVGSVJURLJUQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Phenylpropan-1-imine N-oxide 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 甲基二甲氧基硅烷 、 copper diacetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 (S)-N-(1-phenylpropyl)-N-propylaniline
  参考文献：
  名称：

  铜催化加氢胺化合成对映体富集的N-芳基胺的改进系统

  摘要：

  尽管最近在铜催化的对映选择性氢化胺化化学方面取得了重大进展，但尚未实现在天然产物和药物中经常发现的手性N-芳基胺的合成。N的初步实验‐芳基羟胺酯亲电试剂未成功，相反，它们在氢化铜（CuH）催化剂存在下被还原。本文中，我们报告了对我们先前报道的加氢胺化方法的关键修改，这些修改为在苯乙烯，1,1-二取代的烯烃和末端烯烃的双键上对仲苯胺的对映选择性净加成条件提供了广泛适用的条件。NMR研究表明，抑制不希望有的还原途径是根据报道的方法显着提高收率的基础。

  DOI：

  10.1002/anie.201803026
• 作为产物：
  描述：

  硝基苯 在 5% Rh/C 、 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-Phenylpropan-1-imine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  铜催化加氢胺化合成对映体富集的N-芳基胺的改进系统

  摘要：

  尽管最近在铜催化的对映选择性氢化胺化化学方面取得了重大进展，但尚未实现在天然产物和药物中经常发现的手性N-芳基胺的合成。N的初步实验‐芳基羟胺酯亲电试剂未成功，相反，它们在氢化铜（CuH）催化剂存在下被还原。本文中，我们报告了对我们先前报道的加氢胺化方法的关键修改，这些修改为在苯乙烯，1,1-二取代的烯烃和末端烯烃的双键上对仲苯胺的对映选择性净加成条件提供了广泛适用的条件。NMR研究表明，抑制不希望有的还原途径是根据报道的方法显着提高收率的基础。

  DOI：

  10.1002/anie.201803026

文献信息

• Iron-Catalyzed Cyclization of Nitrones with Geminal-Substituted Vinyl Acetates: A Direct [4 + 2] Assembly Strategy Leading to 2,4-Disubstituted Quinolines
  作者：Mingbing Zhong、Song Sun、Jiang Cheng、Ying Shao

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01910

  日期：2016.11.18

  An iron-catalyzed intermolecular [4 + 2] cyclization of arylnitrones with geminal-substituted vinyl acetates was developed for the synthesis of 2,4-disubstituted quinolines in moderate to good yields with good functional group compatibilities. Preliminary mechanistic studies suggest a plausible iron-catalyzed C–H activation process under external-oxidant-free conditions.

  已开发了铁的芳基硝基酮与双取代的乙酸乙烯酯的铁催化的分子间[4 + 2]环化反应，用于合成2,4-二取代的喹啉，产率中等至良好，且具有良好的官能团相容性。初步的机理研究表明，在无外部氧化剂的条件下，铁催化的CH活化过程似乎是合理的。
• Organocatalytic Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitrones to Nitroolefins
  作者：Ying-Chun Chen、Wei Du、Yan-Kai Liu、Lei Yue

  DOI：10.1055/s-0028-1087300

  日期：2008.12

  The asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones to nitroolefins was investigated by employing novel thiourea-containing organocatalysts. This transformation exhibited excellent diastereoselectivities (generally >99:1 dr) and moderate to high enantioselectivities (up to 88% ee). A 2,3-diaminopropanol derivative with three contiguous chiral centers was efficiently prepared from one cycloaddition

  通过采用新型含硫脲有机催化剂，研究了硝酮与硝基烯烃的不对称 1,3-偶极环加成反应。这种转化表现出优异的非对映选择性（通常 >99:1 dr）和中到高的对映选择性（高达 88% ee）。一种具有三个连续手性中心的 2,3-二氨基丙醇衍生物是由一个环加成加成物有效制备的。
• Synthesis of 3-Alkylbenzoxazolones from <i>N</i>-Alkyl-<i>N</i>-arylhydroxylamines by Contiguous <i>O</i>-Trichloroacetylation, Trichloroacetoxy <i>ortho</i>-Shift, and Cyclization Sequence
  作者：Ram N. Ram、Vineet Kumar Soni

  DOI：10.1021/jo401985h

  日期：2013.12.6

  Benzoxazolone pharmacophore is present in clinical pharmaceuticals, drug candidates, and many compounds having a wide spectrum of biological activities. The methods available for the synthesis of benzoxazolones have limited diversity due to problems in accessibility and air-sensitivity of diversely substituted o-aminophenols from which they are generally prepared by cyclocarbonylation with phosgene or its equivalents. The present paper describes a mild method for the synthesis of 3-alkylbenzoxazolones from easily accessible and air-stable nitroarenes. Nitroarenes were converted to N-alkyl-N-arylhydroxylamines in two steps involving partial reduction to arylhydroxylamines followed by selective N-alkylation. Treatment of N-alkyl-N-arylhydroxylamines with trichloroacetyl chloride and triethylamine afforded 3-alkylbenzoxazolones generally in good yields through an uninterrupted three-step sequence involving O-trichloroacetylation, N -> C-ortho trichloroacetoxy shift, and cyclization in a single pot at ambient temperatures. The present method is mild, wide in scope, economical, and regioselective. Many sensitive groups like alkyl and aryl esters, amide, cyano, and the carbon-carbon double bond survive the reaction.
• Synthese von 4-Alkoxy- und 3-nitrosubstituierten Isoxazolidinen durch katalysierte 1,3-dipolare Cycloadditionsreaktionen von Nitronen mit Vinylethern und Nitroolefinen
  作者：Michael Meske

  DOI：10.1002/prac.19973390175

  日期：——

  1,3-Dipolar cycloadditions of the C-phenyl-N-alkylnitrones 1,3 and the C,N-diphenylnitrone (2) with vinyl ethers 5,6 are strongly catalyzed by chiral oxazaborolidines derived from N-arylsulfonyl substituted L-alpha-amino acids valine and tert-butyl leucine and BH3 . THF complex at -22 degrees C to room temperature to give predominantly the 3,5-trans-substituted 5-alkoxy-isoxazolidines 8b - 12b, but with moderate enantioselectivity. Thermal cycloaddition afforded predominantly the 3,5-cis-substituted 5-alkoxy-isoxazolidines 8a - 12a. The cycloaddition of (E)-1-ethyl-2-nitroethene (7) afforded a mixture of cis- and trans-substituted 4-nitro-isoxazolidines 13. The ratio depends on reaction temperature and catalyst. Mild ring cleavage after quarternization of 5-ethoxy-2-methyl-isoxazolidines (8) yields the corresponding beta-amino-esters 27, 28.
• The simplest phenylnitrones and their conversion into isoxazolidine derivatives
  作者：K. N. Zelenin、I. P. Bezhan、A. Yu. Ershov

  DOI：10.1007/bf00475609

  日期：1988.6