(4S,2E)-methyl 5-(benzyloxy)-4-methyl-2-pentenoate | 125782-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S,2E)-methyl 5-(benzyloxy)-4-methyl-2-pentenoate
• 英文别名: (-)-methyl (E,4S)-5-(benzyloxy)-4-methyl-2-pentenoate；methyl (E,4S)-4-methyl-5-phenylmethoxypent-2-enoate
• CAS: 125782-33-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: JXZLITMLIFLYHD-BCPZQOPPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (乙基硫代)三甲基硅烷 、 (4S,2E)-methyl 5-(benzyloxy)-4-methyl-2-pentenoate 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以86%的产率得到(-)-S-ethyl (E,4S)-5-(benzyloxy)-4-methyl-2-pentenethioate
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Enantioselective Synthesis of Vicinal Dialkyl Arrays

  摘要：

  With a consecutive "asymmetric allylic alkylation (AAA)/cross-metathesis (CM)/conjugate addition (CA)" protocol it is possible to synthesize either stereoisomer of compounds containing a vicinal dialkyl array with excellent stereoselectivity. The versatility of this protocol in natural product synthesis is demonstrated in the preparation of the ant pheromones faranal and lasiol.

  DOI：

  10.1021/jo8010649
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸甲酯（MA） 、 (-)-(((S)-2-methylbut-3-enyloxy)methyl)benzene 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以82%的产率得到(4S,2E)-methyl 5-(benzyloxy)-4-methyl-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Enantioselective Synthesis of Vicinal Dialkyl Arrays

  摘要：

  With a consecutive "asymmetric allylic alkylation (AAA)/cross-metathesis (CM)/conjugate addition (CA)" protocol it is possible to synthesize either stereoisomer of compounds containing a vicinal dialkyl array with excellent stereoselectivity. The versatility of this protocol in natural product synthesis is demonstrated in the preparation of the ant pheromones faranal and lasiol.

  DOI：

  10.1021/jo8010649

文献信息

• Synthesis, conformation, and immunosuppressive activity of cyclosporines that contain .epsilon.-oxygen (4R)-4-[(E)-butenyl]-4,N-dimethyl-L-threonine analogs in the 1-position
  作者：Chong Qing Sun、Dominique Guillaume、Brian Dunlap、Daniel H. Rich

  DOI：10.1021/jm00167a026

  日期：1990.5

  epoxidation of cis-allylic alcohol derivative 12 with a peracid, followed by the application of a base-catalyzed intramolecular rearrangement of epoxyurethane 15, which was derived from the reaction of epoxy alcohol 14 and methyl isocyanate. All epsilon-oxygen MeBmt analogues have the same stereochemistry and the same functional groups as those on the alpha,beta,gamma-carbons of MeBmt except for the

  合成了一系列在1位含有（4R）-4-[（E）-丁烯基] -4，N-二甲基-L-苏氨酸（MeBmt）的新型ε-氧等位基因的CsA类似物。对映体纯的ε-氧MeBmt类似物4-7的合成关键步骤是基于顺式烯丙基醇衍生物12与过酸的立体选择性环氧化，然后应用碱催化的环氧乙烷15分子内重排，由环氧醇14和异氰酸甲酯的反应得到。除MeBmt的双键被-OCH2-基团取代外，所有的ε-氧MeBmt类似物均具有与MeBmt的α，β，γ碳相同的立体化学和相同的官能团。CsA类似物的肽部分的合成遵循我们先前报道的策略。通过抑制伴刀豆球蛋白A刺激的胸腺细胞确定的CsA类似物28a-e的免疫抑制活性表明，与MeBmt结构最相似的28b保留了约7-10％的CsA活性，而类似物28a，28c，和28e保留约2-5％的活性。有趣的是，在侧链末端具有较大苄基的28d的活性约为CsA的20-25％。通过1D和2D NMR进行的