1-(tert-butyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene | 1498315-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene
• 英文别名: 1-tert-butyl-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-3-ene；1-Tert-butyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene
• CAS: 1498315-18-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: FPZXFUCDRARGAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene 在 溴 作用下， 以 氯仿 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以62%的产率得到3,4-dibromo-1-(tert-butyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  从细菌细胞色素P450催化氧化中直接观察到Oxepin

  摘要：

  细胞色素P450是可催化一系列氧化CH官能化反应（包括脂肪族和芳香族羟基化）的血红蛋白。这些转化在包括生物合成和异种生物降解在内的一系列生物学环境中都很重要。关于脂族羟基化的机理已经进行了许多工作，这暗示了氢原子的提取，但是假定芳族羟基化会以不同的方式进行。一种机制将芳烃氧化物（和/或其氧杂互变异构体）用作关键中间体。该中间体的确切分离仍然难以捉摸，目前，人们认为从迈森海默中间体直接形成酚是有利的。我们在这里报告P450 [P450 cam（CYP101A1）和P450 cin的鉴定（CYP176A1）]生成的氧化芳烃，是叔丁基苯的体外氧化产物。计算（CBS‐QB3）预测，在P450介导的转化中，氧化芳烃和oxepin的稳定性与其他暗示（但未检测到）的氧化芳烃/氧杂环丁烷相似，这表明氧化芳烃可能是P450催化的芳香族氧化的不稳定最终产物，即可以解释某些观察到的代谢物的来源。

  DOI：

  10.1002/chem.201600246
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyl)cyclohexa-1,4-dinene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以37%的产率得到1-(tert-butyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene
  参考文献：
  名称：

  从细菌细胞色素P450催化氧化中直接观察到Oxepin

  摘要：

  细胞色素P450是可催化一系列氧化CH官能化反应（包括脂肪族和芳香族羟基化）的血红蛋白。这些转化在包括生物合成和异种生物降解在内的一系列生物学环境中都很重要。关于脂族羟基化的机理已经进行了许多工作，这暗示了氢原子的提取，但是假定芳族羟基化会以不同的方式进行。一种机制将芳烃氧化物（和/或其氧杂互变异构体）用作关键中间体。该中间体的确切分离仍然难以捉摸，目前，人们认为从迈森海默中间体直接形成酚是有利的。我们在这里报告P450 [P450 cam（CYP101A1）和P450 cin的鉴定（CYP176A1）]生成的氧化芳烃，是叔丁基苯的体外氧化产物。计算（CBS‐QB3）预测，在P450介导的转化中，氧化芳烃和oxepin的稳定性与其他暗示（但未检测到）的氧化芳烃/氧杂环丁烷相似，这表明氧化芳烃可能是P450催化的芳香族氧化的不稳定最终产物，即可以解释某些观察到的代谢物的来源。

  DOI：

  10.1002/chem.201600246

文献信息

• Substituent effects on the dehydration of arene hydrates in aqueous solution
  作者：Michelle J. O'Mahony、Rory A. More O'Ferrall、Derek R. Boyd、Casey M. Lam、AnnMarie C. O'Donoghue

  DOI：10.1002/poc.3174

  日期：2013.12

  benzenium ion in which direct mesomeric interaction with the substituent occurs, presumably permitted by the coplanar arrangement of the diene and carbocation centre in the intermediate. Data points for 2‐substituted arene hydrates (13f, 13g, 13h, 13i) deviate negatively from the Hammett plot as direct mesomeric interaction with the substituent is not possible in the corresponding benzenium intermediates

  速率常数已通过25°C的紫外分光光度法测定，用于酸催化的不同类型的单环芳烃水合物的脱水反应，包括在1、2或3位被取代的水合物。没有观察到一般的酸催化作用，并且获得了脱水对hydro浓度的伪一级反应速率常数的线性图。未取代的（8a），3取代的（8b，8c，8d，8e）和1取代的酸催化脱水的二级速率常数的Hammett图k H（M -1 s -1）苯水合物（14f和14h）与σ +值具有极好的相关性，并产生–6.5的大负ρ值。结果与确定速率的苯甲酸根离子形成一致，其中苯甲酸根与取代基发生直接的介晶相互作用，这大概是由于中间体中二烯和碳正离子中心的共面排列所允许的。2-取代的芳烃水合物（13f，13g，13h，13i）的数据点与Hammett图呈负相负，因为在相应的苯中间体中不可能与取代基进行直接的介晶相互作用。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.