(1R,2R,4E,6S,7S,8R,9S,13R)-2,13-diacetoxy-6-methoxy-4,11,11-trimethyl-7-triethylsilyloxy-12-oxatricyclo[6.3.2.0^1,9]tridec-4-en-13-one | 1040833-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (1R,2R,4E,6S,7S,8R,9S,13R)-2,13-diacetoxy-6-methoxy-4,11,11-trimethyl-7-triethylsilyloxy-12-oxatricyclo[6.3.2.0^1,9]tridec-4-en-13-one
• CAS: 1040833-91-7
• 化学式: C₂₆H₄₄O₇Si
• 分子量: 496.717
• InChiKey: DIQDQMSAXCTQSO-KPHKZPLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.99
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  80.29
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,4E,6S,7S,8R,9S,13R)-2,13-diacetoxy-6-methoxy-4,11,11-trimethyl-7-triethylsilyloxy-12-oxatricyclo[6.3.2.0^1,9]tridec-4-en-13-one 在 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到(-)-pestalotiopsin A
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-Pestalotiopsin A的总合成

  摘要：

  一个对映体的全合成的叶绿素型倍半萜类香蒜素A的对映体已经实现，从而建立了天然（+）-脂蛋白A的绝对立体化学。该合成的重点包括N-丙炔基Oppolzer樟脑的[2 + 2]环加成。乙烯酮二烷基乙缩醛，随后的高立体选择性1,4-氢化物加成/质子化，功能化的双环内酯与醛的醛醇缩合反应，高效的分子内Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应，用于构建高应变（E）-环壬烯环，以及钯催化的烯丙基甲磺酸酯的还原，同时保留了E构型。

  DOI：

  10.1021/jo9012546
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,4E,6S,7S,8R,9S,13S)-2,13-dihydroxy-6-methoxy-4,11,11-trimethyl-7-triethylsilyloxy-12-oxatricyclo[6.3.2.0^1,9]tridec-4-en-13-one 、 乙酸酐 在 吡啶 作用下， 反应 22.0h， 以82%的产率得到(1R,2R,4E,6S,7S,8R,9S,13R)-2,13-diacetoxy-6-methoxy-4,11,11-trimethyl-7-triethylsilyloxy-12-oxatricyclo[6.3.2.0^1,9]tridec-4-en-13-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-Pestalotiopsin A的总合成

  摘要：

  一个对映体的全合成的叶绿素型倍半萜类香蒜素A的对映体已经实现，从而建立了天然（+）-脂蛋白A的绝对立体化学。该合成的重点包括N-丙炔基Oppolzer樟脑的[2 + 2]环加成。乙烯酮二烷基乙缩醛，随后的高立体选择性1,4-氢化物加成/质子化，功能化的双环内酯与醛的醛醇缩合反应，高效的分子内Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应，用于构建高应变（E）-环壬烯环，以及钯催化的烯丙基甲磺酸酯的还原，同时保留了E构型。

  DOI：

  10.1021/jo9012546

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Pestalotiopsin A
  作者：Ken-ichi Takao、Nobuhiko Hayakawa、Reo Yamada、Taro Yamaguchi、Urara Morita、Soujiro Kawasaki、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1002/anie.200800253

  日期：2008.4.21