2,2-Dimethyl-propionic acid (2R,3R,4S,5S,6R)-4,5-bis-(2,2-dimethyl-propionyloxy)-6-(2,2-dimethyl-propionyloxymethyl)-2-((7S,9R)-7-methyl-9-propyl-1,4-dithia-8-aza-spiro[4.5]dec-8-yl)-tetrahydro-pyran-3-yl ester | 198700-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-propionic acid (2R,3R,4S,5S,6R)-4,5-bis-(2,2-dimethyl-propionyloxy)-6-(2,2-dimethyl-propionyloxymethyl)-2-((7S,9R)-7-methyl-9-propyl-1,4-dithia-8-aza-spiro[4.5]dec-8-yl)-tetrahydro-pyran-3-yl ester
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(2,2-dimethylpropanoyloxy)-6-[(7R,9S)-9-methyl-7-propyl-1,4-dithia-8-azaspiro[4.5]decan-8-yl]oxan-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 198700-07-1
• 化学式: C₃₇H₆₃NO₉S₂
• 分子量: 730.041
• InChiKey: WUICNNNWYVELLS-PLIRGFQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.8
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  168
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (2R,3R,4S,5S,6R)-4,5-bis-(2,2-dimethyl-propionyloxy)-6-(2,2-dimethyl-propionyloxymethyl)-2-((7S,9R)-7-methyl-9-propyl-1,4-dithia-8-aza-spiro[4.5]dec-8-yl)-tetrahydro-pyran-3-yl ester 在 镍 氢气 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以96%的产率得到2,2-Dimethyl-propionic acid (2R,3R,4S,5S,6R)-4,5-bis-(2,2-dimethyl-propionyloxy)-6-(2,2-dimethyl-propionyloxymethyl)-2-((2S,6R)-2-methyl-6-propyl-piperidin-1-yl)-tetrahydro-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Syntheses of 2-Alkyl-, 2,6-Dialkylpiperidines and Indolizidine Alkaloids Through Diastereoselective Mannich-Michael Reactions

  摘要：

  2,3,4,6-四-O-特戊酰基-β-D-半乳糖胺的烯胺与1-甲氧基-3-三甲基硅氧基丁-1,3-二烯在曼尼希-迈克尔缩合反应序列中反应，以高非对映选择性得到2-取代的N-半乳糖基-5,6-脱氢哌啶-4-酮3。2-丙基衍生物3a的X射线分析证实了主要非对映异构体的(R)构型，并纠正了我们之前对该中间体得到的(-)-毒芹碱盐酸盐9a的构型分配。尽管这些烯胺酮3的反应性较低，但通过与有机铜酸盐和硬亲电试剂的反应，可以高立体选择性地将其转化为手性的2,6-顺式-二取代哌啶酮12。根据这一方法，已经合成了高对映纯度的生物碱，如(-)-二氢矮牵牛素和gephyrotoxine 167B。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3185
• 作为产物：
  描述：

  1,2-乙二硫醇 、 2,2-Dimethyl-propionic acid (2R,3R,4S,5S,6R)-4,5-bis-(2,2-dimethyl-propionyloxy)-6-(2,2-dimethyl-propionyloxymethyl)-2-((R)-2-methyl-4-oxo-6-propyl-piperidin-1-yl)-tetrahydro-pyran-3-yl ester 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到2,2-Dimethyl-propionic acid (2R,3R,4S,5S,6R)-4,5-bis-(2,2-dimethyl-propionyloxy)-6-(2,2-dimethyl-propionyloxymethyl)-2-((7S,9R)-7-methyl-9-propyl-1,4-dithia-8-aza-spiro[4.5]dec-8-yl)-tetrahydro-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Syntheses of 2-Alkyl-, 2,6-Dialkylpiperidines and Indolizidine Alkaloids Through Diastereoselective Mannich-Michael Reactions

  摘要：

  2,3,4,6-四-O-特戊酰基-β-D-半乳糖胺的烯胺与1-甲氧基-3-三甲基硅氧基丁-1,3-二烯在曼尼希-迈克尔缩合反应序列中反应，以高非对映选择性得到2-取代的N-半乳糖基-5,6-脱氢哌啶-4-酮3。2-丙基衍生物3a的X射线分析证实了主要非对映异构体的(R)构型，并纠正了我们之前对该中间体得到的(-)-毒芹碱盐酸盐9a的构型分配。尽管这些烯胺酮3的反应性较低，但通过与有机铜酸盐和硬亲电试剂的反应，可以高立体选择性地将其转化为手性的2,6-顺式-二取代哌啶酮12。根据这一方法，已经合成了高对映纯度的生物碱，如(-)-二氢矮牵牛素和gephyrotoxine 167B。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3185