ethyl 2-diazo-2-(4-nitrophenyl)acetate | 3900-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-2-(4-nitrophenyl)acetate
• 英文别名: ethyl (4-nitrophenyl)diazoacetate
• CAS: 3900-83-2
• 化学式: C₁₀H₉N₃O₄
• 分子量: 235.199
• InChiKey: CCIRKBSCMGDQBV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  140-145 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  74.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-2-(4-nitrophenyl)acetate 在 dirhodium tetraacetate 、 Walphos SL-W003-1 、 三乙氧基硅烷 、 copper(l) cyanide 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 ethyl 2-(1,1-difluoro-2-methylene-4-phenylbutyl)-1-(4-nitrophenyl)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化环丙烯和烯基硼酸酯与 3,3-二氟烯丙基锍盐的高度立体选择性氢二氟烯丙基化†

  摘要：

  尽管有机氟化合物在生命和材料科学中具有重要的应用，但在立体中心立体选择性构建C(sp 3 )-CF 2 R键的有效策略仍然有限。在这里，我们报道了铜催化的环丙烯和烯基硼酸酯与 3,3-二氟烯丙基锍盐 (DFAS) 的氢二氟烯丙基化反应。DFAS 的使用克服了之前用 MH 物质抑制氟烷基化试剂还原的挑战。该反应在温和的反应条件下以高效率和立体选择性提供了一系列偕二氟烯丙基环丙烷和硼基烷烃。使用手性膦配体可以提供具有高对映选择性的偕二氟烯丙基硼基烷烃，为普遍存在的烯烃的催化不对称氟烷基化铺平了新的途径。该方案的优点是合成方便、官能团耐受性高以及所得偕二氟烯丙基环丙烷和硼基烷烃的合成多功能性。该方法的合成效用也已通过偕二氟烯丙基化产物的多样化转化和生物活性分子类似物的快速合成得到证明。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300436
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯乙酸 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl 2-diazo-2-(4-nitrophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  电化学双电子氧还原反应 (ORR) 诱导 α-重氮酯的有氧氧化

  摘要：

  电化学氧还原反应 (ORR) 是在合成化学中引入氧官能团的有力工具。然而，与成熟的单电子氧还原工艺相比，双电子氧还原在电化学合成中的应用研究较少。我们在此介绍了我们在通过双电子氧还原方法原位产生的过氧化氢将 α-重氮酯氧化为 α-酮酯方面的最新进展。在无外源氧化剂和无金属催化剂的电化学条件下，以中等至高产率获得了多种有价值的 α-酮酯产物。

  DOI：

  10.1039/d1cc06945d

文献信息

• <i>gem-</i>Difluoroolefination of Diazo Compounds with TMSCF₃ or TMSCF₂Br: Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Two Carbene Precursors
  作者：Mingyou Hu、Chuanfa Ni、Lingchun Li、Yongxin Han、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jacs.5b09888

  日期：2015.11.18

  fragment resulting from a diazo compound and a difluorocarbene fragment derived from Ruppert-Prakash reagent (TMSCF3) or TMSCF2Br, has been developed. This gem-difluoroolefination proceeds through the direct nucleophilic addition of diazo compounds to difluorocarbene followed by elimination of N2. Compared to previously reported Cu-catalyzed gem-difluoroolefination of diazo compounds with TMSCF3, which possesses

  一种新的烯烃化方案，用于两种不同来源产生的两个卡宾片段的无过渡金属交叉偶联，即由重氮化合物产生的非氟化卡宾片段和源自 Ruppert-Prakash 试剂 (TMSCF3) 或 TMSCF2Br 的二氟卡宾片段，已经被开发出来。这种墒二氟烯烃化是通过重氮化合物直接亲核加成到二氟卡宾，然后消除 N2 来进行的。与之前报道的铜催化重氮化合物与 TMSCF3 的二氟烯烃化相比，由于对重氮化合物和原位生成的 CuCF3 的反应性要求苛刻，其底物范围狭窄，这种无过渡金属的方案提供了各种二取代 1,1-二氟烯烃（包括二氟丙烯酸酯）的通用有效方法，二芳基二氟烯烃以及芳基烷基二氟烯烃。鉴于重氮化合物和二氟卡宾试剂的易得性以及 1,1-二氟烯烃的多功能转化，这种新的偕二氟烯烃化方法有望在有机合成中得到广泛应用。
• White-light emission from a structurally simple hydrazone
  作者：Baihao Shao、Nell Stankewitz、Jacob A. Morris、Matthew D. Liptak、Ivan Aprahamian

  DOI：10.1039/c9cc03912k

  日期：——

  Two hydrazones featuring a unique excitation wavelength-dependent dual fluorescence emission have been developed.

  两种具有独特激发波长依赖双荧光发射的肼酮已被开发。
• Palladium-catalyzed carbenoid based N–H bond insertions: application to the synthesis of chiral α-amino esters
  作者：Gang Liu、Jian Li、Lin Qiu、Li Liu、Guangyang Xu、Bing Ma、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/c3ob41331d

  日期：——

  A highly efficient palladium-catalyzed carbenoid based N–H bond insertion has been developed. The α-amino esters were obtained in high isolated yields. Moreover, by choosing a suitable chiral auxiliary, stereoselective Pd-catalyzed N–H insertion has been realized. The chiral α-amino esters were obtained in high yields (up to 91%) and with excellent diastereoselectivities (d.r. > 19 : 1).

  开发了一种高效的钯催化基于卡宾的N–H键插入反应。得到了高产率的α-氨基酸酯。此外，通过选择合适的立体辅助剂，实现了立体选择性的Pd催化N–H插入反应。得到了高产率（高达91%）和优异的非对映选择性（d.r. > 19:1）的手性α-氨基酸酯。
• Copper-Mediated Trifluoromethylation of α-Diazo Esters with TMSCF₃: The Important Role of Water as a Promoter
  作者：Mingyou Hu、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/ja307058c

  日期：2012.9.19

  Copper-mediated trifluoromethylation of α-diazo esters with TMSCF(3) reagent has been developed as a new method to prepare α-trifluoromethyl esters. This trifluoromethylation reaction represents the first example of fluoroalkylation of a non-fluorinated carbene precursor. Water plays an important role in promoting the reaction by activating the "CuCF(3)" species prepared from CuI/TMSCF(3)/CsF (1.0:1

  铜介导的 α-重氮酯与 TMSCF(3) 试剂的三氟甲基化已被开发作为制备 α-三氟甲酯的新方法。这种三氟甲基化反应代表了非氟化卡宾前体氟烷基化的第一个例子。水通过激活由 CuI/TMSCF(3)/CsF (1.0:1.1:1.1) 制备的“CuCF(3)”物种，在促进反应中发挥重要作用。这种三氟甲基化反应的范围很广，在合成各种芳基、苄基和烷基取代的 3,3,3-三氟丙酸酯中证明了其效率。
• Thermal Stability and Explosive Hazard Assessment of Diazo Compounds and Diazo Transfer Reagents
  作者：Sebastian P. Green、Katherine M. Wheelhouse、Andrew D. Payne、Jason P. Hallett、Philip W. Miller、James A. Bull

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00422

  日期：2020.1.17

  100 °C for the common diazo transfer reagent p-acetamidobenzenesulfonyl azide (p-ABSA). The Yoshida correlation is applied to DSC data for each diazo compound to provide an indication of both their impact sensitivity (IS) and explosivity. As a neat substance, none of the diazo compounds tested are predicted to be explosive, but many (particularly donor/acceptor diazo compounds) are predicted to be impact-sensitive

  尽管重氮化合物在学术界广泛用作金属卡宾的前体，但由于对重氮化合物的不稳定性，放热分解和潜在的爆炸行为的担忧，在工业上仍经常避免使用重氮化合物。相对而言，磺酰叠氮化物和其他重氮转移试剂的稳定性是众所周知的，但重氮化合物的可靠数据很少。这项工作首先整理重氮转移试剂和重氮化合物的可用灵敏度和热分析数据，以作为可访问的参考资源。给出了模型供体/受体重氮化合物（苯基）重氮乙酸乙酯的热重分析（TGA），差示扫描量热法（DSC）和加速速率量热法（ARC）数据。我们还提供了严格的DSC数据集，其中包含其他43种重氮化合物，可以直接与其他高能材料进行比较，从而为学术和工业化学界提供清晰的参考资料。有趣的是，这一系列化合物的起始温度（T起始）范围很广，在75至160°C之间变化。热稳定性变化取决于取代基的电子效应和电荷离域的量。统计模型可以预测不同取代的重氮苯基乙酸酯的热稳定性。为选定的重氮化合物估算了避免分