O,O'-3,3'-di-tert-butyl-5,5'-dimethoxy-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl phosphonate | 118747-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O,O'-3,3'-di-tert-butyl-5,5'-dimethoxy-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl phosphonate
• 英文别名: 4,8-Ditert-butyl-2,10-dimethoxybenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepine 6-oxide
• CAS: 118747-32-3
• 化学式: C₂₂H₂₉O₅P
• 分子量: 404.443
• InChiKey: KHJJGMWTIRJLBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正己醛 、 O,O'-3,3'-di-tert-butyl-5,5'-dimethoxy-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl phosphonate 以 甲苯 为溶剂， 生成 C₂₈H₄₁O₆P
  参考文献：
  名称：

  杂原子取代的次生膦氧化物（HASPO）作为铑催化的羰基化反应中的分解产物和配体

  摘要：

  ø，ö '-3,3'-二-叔-丁基-5,5'-二甲氧基-1,1'-联苯-2,2'-二基膦酸酯（1）是几个单-和双的水解产物用作工业加氢甲酰化和其他催化反应的配体的亚磷酸酯。由于互变异构平衡，该五价杂原子取代的氧化膦（HASPO）可以重排为相应的三价磷化合物。后者能够与通常用于生成催化剂的典型含铑前体反应。产生的物质通过NMR光谱和X射线结构分析进行表征。证明了铑络合物为1会形成活性加氢甲酰化催化剂。而且1会加成醛，醛会在加氢甲酰化反应中生成。因此，广泛的后续反应可能与原始亚磷酸酯配体的降解有关，这对加氢甲酰化反应的总体结果有很大的影响。

  DOI：

  10.1002/chem.201002823
• 作为产物：
  描述：

  lithium 3,3'-di-tert-butyl-5,5'-dimethoxy-2,2'-biphenyldiolate 在 N-甲基吡咯烷酮 、 三氯化磷 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 O,O'-3,3'-di-tert-butyl-5,5'-dimethoxy-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl phosphonate
  参考文献：
  名称：

  磷酸-膦酸酯铑（I）混合配合物

  摘要：

  ø，ö '-3,3'-二-叔-丁基-5,5'-二甲氧基-1,1'-联苯-2,2'-二基膦酸酯（HL）余物通过的水解制备（3,3- ′-二叔丁基-5，5′-二甲氧基-1，1′-联苯-2，2′-二基）氯化磷。其具有相应亚磷酸酯形式的互变异构平衡已完全移向膦酸酯形式。的反应我与solvato复杂的[Rh（C 8 H ^ 12）（THF）2 ] CLO 4（C 8 H ^ 12 =环辛-1,5-二烯，THF =四氢呋喃），在THF中，以摩尔比2 ：1，得到铑（I）配合物[Rh（HL）L（C 8H 12）]含有的I均作为膦酸酯和亚磷酸酯配体配位。一氧化碳替换Ç 8 ħ 12的配体1，得到相应的二羰基物种2。通过在苯溶液中以1：2的摩尔比用I处理[Rh（acac）（CO）2 ]（acac =乙酰丙酮酸酯），可以更好地获得后者。31 P- { 1 H} NMR光谱表明1和2存在一个P–OH到PO质子交换

  DOI：

  10.1039/dt9960004357
• 作为试剂：
  描述：

  辛烯 、 一氧化碳 在 acethylacetonato(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) 、 氢气 、 O,O'-3,3'-di-tert-butyl-5,5'-dimethoxy-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl phosphonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 壬醛
  参考文献：
  名称：

  杂原子取代的次生膦氧化物（HASPO）作为铑催化的羰基化反应中的分解产物和配体

  摘要：

  ø，ö '-3,3'-二-叔-丁基-5,5'-二甲氧基-1,1'-联苯-2,2'-二基膦酸酯（1）是几个单-和双的水解产物用作工业加氢甲酰化和其他催化反应的配体的亚磷酸酯。由于互变异构平衡，该五价杂原子取代的氧化膦（HASPO）可以重排为相应的三价磷化合物。后者能够与通常用于生成催化剂的典型含铑前体反应。产生的物质通过NMR光谱和X射线结构分析进行表征。证明了铑络合物为1会形成活性加氢甲酰化催化剂。而且1会加成醛，醛会在加氢甲酰化反应中生成。因此，广泛的后续反应可能与原始亚磷酸酯配体的降解有关，这对加氢甲酰化反应的总体结果有很大的影响。

  DOI：

  10.1002/chem.201002823

文献信息

• Hydrolysis Stability of Bidentate Phosphites Utilized as Modifying Ligands in the Rh-Catalyzed <i>n</i>-Regioselective Hydroformylation of Olefins
  作者：Baoxin Zhang、Haijun Jiao、Dirk Michalik、Svenja Kloß、Lisa Marie Deter、Detlef Selent、Anke Spannenberg、Robert Franke、Armin Börner

  DOI：10.1021/acscatal.6b02185

  日期：2016.11.4

  ligand L1 decomposes faster in the Rh complex. NMR spectroscopy provided evidence for the existence of species from decomposition of phosphites, which can likewise coordinate as ligands to the metal. Electron-withdrawing groups in the periphery of the acylphosphite moiety decrease the stability of L1, whereas 3,5-disubstituted salicylic acid derivatives with bulky groups showed superior stability. These

  配体和催化剂的稳定性在均相催化中是几乎被忽略的问题，但对于在技术规模上成功应用该方法至关重要。我们已经研究了水对亚磷酸酯的影响，亚磷酸酯是烯烃在n-区域选择性均相Rh催化加氢甲酰化中应用最广泛的助催化剂。双齿不对称二亚磷酸酯L1以及其两个单亚磷酸酯成分L2和L3的稳定性通过原位NMR光谱法在类似于工业上应用的条件下研究了向水解反应中的H 2 O 3的水解。阐明了水解途径，中间体和动力学。DFT计算用于支持实验发现的数据。与水以非选择性方式反应的酰基亚磷酸酯单元L2被证明比酚亚磷酸酯L3不稳定得多。因此，双齿配体L1的稳定性主要归因于其酚亚磷酸酯部分。相对于亚磷酸酯，过量的水对L1和L2以及它们的Rh复合物的水解作用是一级的。出人意料的是，与Rh的配位显着稳定了单齿配体L2与此相反，二齿配体L1在Rh络合物中分解得更快。NMR光谱提供了亚磷酸盐分解产生的物种的证据，亚磷酸盐也可以作为金属的配