4-(4-(2,2-difluorovinyl)phenyl)morpholine | 1620096-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 4-(4-(2,2-difluorovinyl)phenyl)morpholine
• 英文别名: 4-[4-(2,2-Difluoroethenyl)phenyl]morpholine
• CAS: 1620096-56-1
• 化学式: C₁₂H₁₃F₂NO
• 分子量: 225.238
• InChiKey: PZJBNXOJMXFJQD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.2±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.198±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-(2,2-difluorovinyl)phenyl)morpholine 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 水 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 联硼酸频那醇酯 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以85%的产率得到(Z)-4-(4-(2-fluorovinyl)phenyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  铜催化的双二氟烯烃水催化铜加氢脱氟立体选择性合成Z氟烯烃

  摘要：

  建立了铜催化体系，用于通过C-F活化来合成各种Z 氟烯烃，以进行宝石二氟烯烃的立体选择性加氢脱氟。H 2 O用作氟受体部分的氢源。这种温和的催化体系显示出良好的官能团相容性，可以接受多种羰基化合物作为双二氟烯烃的前体，包括脂族，芳族和α，β-不饱和醛，甚至酮。它是复杂化合物后期修饰的有力合成方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201708224
• 作为产物：
  描述：

  4-(4-吗啉)苯甲醛 、 sodium chlorodifluoroacetate 在 三苯基膦 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-(4-(2,2-difluorovinyl)phenyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原偶联的F-亲核加成：宝石-二氟烯烃的烯丙基化

  摘要：

  利用光氧化还原催化技术，开发了一种新的策略，可方便地构建嵌入CF 3的三级/四级碳中心。由于单电子氧化的关键步骤，富含电子的宝石-二氟烯烃本来就不愿进行F-核苷的加成反应，现在可以轻松地参与该氟代芳基化反应。此外，该策略提供了一个优雅例如用于发电，以及官能化，α-CF 3 -取代的使用便宜和容易获得的起始原料苄自由基中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201814308

文献信息

• Metal-Free Trifluoromethylation of Aromatic and Heteroaromatic Aldehydes and Ketones
  作者：Yupu Qiao、Tuda Si、Ming-Hsiu Yang、Ryan A. Altman

  DOI：10.1021/jo501289v

  日期：2014.8.1

  derivatives under mild conditions remains an important goal for medicinal and agricultural chemists. One representative example of a desirable transformation involves the conversion of aromatic and heteroaromatic ketones and aldehydes into aryl and heteroaryl β,β,β-trifluoroethylarenes and -heteroarenes. The traditional approach for this net transformation involves stoichiometric metals and/or multistep reaction

  在温和条件下将简单和常见的底物转化为氟烷基衍生物的能力仍然是医药和农业化学家的一个重要目标。理想转化的一个代表性实例包括将芳族和杂芳族酮和醛转化为芳基和杂芳基β,β,β-三氟乙基芳烃和-杂芳烃。这种净转化的传统方法涉及化学计量的金属和/或多步反应序列，它们消耗过多的时间、材料和劳动力资源，同时提供低产率的产品。为了补充这些传统策略，我们报告了一种一锅式无金属脱羧程序，用于从容易获得的酮和醛中获取 β,β,β-三氟乙基芳烃和 - 杂芳烃。这种方法有几个好处，
• MnBr ₂ ‐Catalyzed Aerobic Oxyazidation of Fluoroolefins: Access to Fluoroalkylated β‐Hydroxy Aliphatic Azides
  作者：Yingying Cai、Huanfeng Jiang、Chuanle Zhu

  DOI：10.1002/adsc.202201254

  日期：2023.2.7

  useful fluoroalkylated β-hydroxy aliphatic azides in 36%–97% yields. Importantly, this protocol features mild conditions, operationally simple, and gram-scalable, it tolerates various functional groups and has been applied in the synthesis of diverse attractive bioactive compounds and analogous. Mechanism studies enable the detection of the intermediate and indicate that a radical reaction process is

  报道了MnBr 2催化的氟代烯烃与分子氧和 TMSN 3的叠氮化反应。该方法以 36%–97% 的收率产生各种有用的氟烷基化 β-羟基脂肪族叠氮化物。重要的是，该协议具有温和的条件、操作简单和克级可扩展性，它可以容忍各种功能组，并已应用于各种有吸引力的生物活性化合物和类似物的合成。机理研究能够检测到中间体，并表明涉及一个自由基反应过程。α-氟烷基化自由基通过自由基-极性交叉途径的β-氟化物消除在该反应中被完全抑制。
• Tunable Synthesis of Monofluoroalkenes and <i>Gem‐</i>Difluoroalkenes via Solvent‐Controlled Rhodium‐Catalyzed Arylation of 1‐Bromo‐2,2‐difluoroethylene
  作者：Wen‐Yan Xu、Zhe‐Yuan Xu、Ze‐Kuan Zhang、Tian‐Jun Gong、Yao Fu

  DOI：10.1002/anie.202310125

  日期：2023.10.2

  We report a solvent-controlled rhodium-catalyzed tunable arylation of 1-bromo-2,2-difluoroethylene, which allows the synthesis of monofluoroalkenes and gem-difluoroalkenes from readily available feedstocks. This study provides a useful strategy for the divergent synthesis of fluorine-containing scaffolds and sheds light on the importance of solvent selection in catalytic reactions.

  我们报告了一种溶剂控制的铑催化的1-溴-2,2-二氟乙烯的可调谐芳基化，它允许从容易获得的原料合成单氟烯烃和偕二氟烯烃。这项研究为含氟支架的发散合成提供了一种有用的策略，并阐明了催化反应中溶剂选择的重要性。
• Chromium-Catalyzed Three-Component Synthesis of Monofluoroalkenes from <i>gem</i>-Difluoroalkenes via C–O/C–H and C–F Bond Activation
  作者：Ya Xiong、Meiming Luo、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00979

  日期：2023.5.5

  We report here the chromium-catalyzed three-component defluorinative cross-couplings of gem-difluoroalkenes with benzyl 2-pyridinyl ethers and aryl Grignard reagents under mild conditions, enabling the convenient synthesis of diarylmethylated monofluoroalkenes in good chemo- and stereoselectivity.

  我们在这里报道了在温和条件下铬催化的偕-二氟烯烃与苄基 2-吡啶基醚和芳基格氏试剂的三组分脱氟交叉偶联，能够以良好的化学选择性和立体选择性方便地合成二芳基甲基化的单氟烯烃。