(1S,11S,13R)-7-phenylmethoxy-11-(2-phenylmethoxyethyl)-10,17-dioxatricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6,15-tetraen-9-one | 1243260-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,11S,13R)-7-phenylmethoxy-11-(2-phenylmethoxyethyl)-10,17-dioxatricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6,15-tetraen-9-one
• CAS: 1243260-39-0
• 化学式: C₃₁H₃₂O₅
• 分子量: 484.592
• InChiKey: ZRKQFQBFIOTFQK-FCEKVYKBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,11S,13R)-7-phenylmethoxy-11-(2-phenylmethoxyethyl)-10,17-dioxatricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6,15-tetraen-9-one 在 三氯化硼 、 戴斯-马丁氧化剂 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 [(1S,11R,13R)-9-oxo-11-(2-oxoethyl)-10,17-dioxatricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6,15-tetraen-7-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  （-）-Apicularen A及其类似物的全合成，生物学评价

  摘要：

  描述了（-）-Apicularen A（1），具有高度细胞抑制作用的12元大环内酯及其类似物的总合成。收敛和独特的方法不仅提供了1，同时也开启了机会的synthesizeC10-C11功能类似物1。全合成的关键步骤包括通过Nozaki–Hiyama–Kishi（NHK）偶联组装碘代烯烃12和醛13，通过Pd（II）催化的1,3-手性转移进行2,6-反式-双取代二氢吡喃的立体定向构建反应和山口宏内酯化。（17 E，20 Z，22 Z通过高效的Cu（I）介导的偶联来安装侧链中的）-庚二烯基亚胺基部分以完成合成。C11-外延的类似物，C11脱氧C10-α羟基，和C10-C11脱水apicularen甲3 - 5还制备。描述了（-）-Apicularen A和三种类似物对三种不同癌细胞系的细胞抑制活性。

  DOI：

  10.1021/jo2019762
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-trifloxy-6-(benzyloxy)benzoate 在 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 四(三苯基膦)钯 、 三氟化硼四氢呋喃络合物 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 nickel dichloride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1S,11S,13R)-7-phenylmethoxy-11-(2-phenylmethoxyethyl)-10,17-dioxatricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6,15-tetraen-9-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Apicularen A及其类似物的全合成，生物学评价

  摘要：

  描述了（-）-Apicularen A（1），具有高度细胞抑制作用的12元大环内酯及其类似物的总合成。收敛和独特的方法不仅提供了1，同时也开启了机会的synthesizeC10-C11功能类似物1。全合成的关键步骤包括通过Nozaki–Hiyama–Kishi（NHK）偶联组装碘代烯烃12和醛13，通过Pd（II）催化的1,3-手性转移进行2,6-反式-双取代二氢吡喃的立体定向构建反应和山口宏内酯化。（17 E，20 Z，22 Z通过高效的Cu（I）介导的偶联来安装侧链中的）-庚二烯基亚胺基部分以完成合成。C11-外延的类似物，C11脱氧C10-α羟基，和C10-C11脱水apicularen甲3 - 5还制备。描述了（-）-Apicularen A和三种类似物对三种不同癌细胞系的细胞抑制活性。

  DOI：

  10.1021/jo2019762

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Apicularen A
  作者：Sanjay S. Palimkar、Jun’ichi Uenishi

  DOI：10.1021/ol101753y

  日期：2010.9.17

  A convergent total synthesis of (-)-apicularen A, a highly cytostatic 12-membered macrolide, has been accomplished. The key steps include assembling of iodoalkene 8 and aldehyde 9 by Nozaki-Hiyama-Kishi (NHK) coupling, stereospecific construction of 2,6-trans-disubstituted dihydropyran by Pd(II)-catalyzed 1,3-chirality transfer reaction, and Yamaguchi macrolactonization. Introduction of the (2Z,42)-heptadienamide moiety in the side chain by an efficient Cu(I)-mediated coupling completed the total synthesis.