4-chloro-2-isocyano-1,1'-biphenyl | 1603837-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-chloro-2-isocyano-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 4-chloro-2-isocyano-1,1′-biphenyl；4-Chloro-2-isocyano-1-phenylbenzene
• CAS: 1603837-72-4
• 化学式: C₁₃H₈ClN
• 分子量: 213.666
• InChiKey: GOFFXBLWFFCOHM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-91 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  4.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-2-isocyano-1,1'-biphenyl 在 disodium hydrogenphosphate 、 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 3-chloro-6-(difluoromethyl)phenanthridine
  参考文献：
  名称：

  Visible-Light-Mediated Fluoroalkylation of Isocyanides with Ethyl Bromofluoroacetates: Unified Synthesis of Mono- and Difluoromethylated Phenanthridine Derivatives

  摘要：

  A practical and unified strategy has been described for the preparation of mono- and difluoromethylated phenanthridine derivatives using a visible-light-promoted alkylation and decarboxylation sequence from biphenyl isocyanides with ethyl bromofluoroacetate (EBFA) or ethyl bromodifluoroacetate (EBDFA). These reactions could be carried out at room temperature in good to excellent chemical yields. Both stepwise and one-pot procedures have been developed, which makes this strategy more attractive.

  DOI：

  10.1021/ol501081h
• 作为产物：
  描述：

  2-formamido-4-chlorobiphenyl 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以402 mg的产率得到4-chloro-2-isocyano-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化用氟化砜对异氰酸根自由基进行氟烷基化

  摘要：

  可见光光氧化还原催化作用使异氰酸酯与氟化砜发生自由基氟烷基化。因此，在温和的条件下，可以使用各种容易获得的单，二和三氟甲基杂芳基砜作为有效的自由基氟代烷基化试剂。该方法不仅描述了氟化砜的新合成应用，而且为氟代烷基自由基的制备提供了新途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201510533
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 N,N-二甲基乙酰胺 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 4-chloro-2-isocyano-1,1'-biphenyl 、 O-(4-(trifluoromethyl)benzoyl)hydroxylamine 作用下， 反应 24.0h， 生成 N-methyl-N-(((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)methyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  通过分子间异氰酸 酯插入反应在光下促进菲啶的合成†

  摘要：

  现在提出通过酰胺和光氧化还原的组合促进的异氰酸酯插入反应。通过使用可见光，可以在温和且环保的反应条件下以良好的化学收率制备6-酰胺基菲啶衍生物。通过机理实验表明该反应是通过电子转移序列进行的，因此能够有效地生产24种化合物，每种化合物都有一个新的分子内芳环。测试了合成的化合物，以体现出良好的抗肿瘤，抗微生物和神经氨酸酶抑制活性。

  DOI：

  10.1039/c6ob02113a

文献信息

• A cascade alkylarylation reaction of 2-isocyanobiphenyls with simple alkanes for 6-alkyl phenanthridines via dual C(sp³)–H/C(sp²)–H functionalizations
  作者：Zhi-Qiang Zhu、Tian-Tian Wang、Peng Bai、Zhi-Zhen Huang

  DOI：10.1039/c4ob01256a

  日期：——

  A cascade alkylarylation reaction of 2-isocyanobiphenyls with simple alkanes for 6-alkyl phenanthridines has been developed through dual C(sp3)–H/C(sp2)–H functionalizations. The synthetic method has the advantages of high yields, good compatibility of functional groups and mild reaction conditions, although very unreactive alkanes were involved in the reaction. A plausible mechanism through both copper-catalyzed and DTBP mediated pathways has also been proposed.

  通过双C(sp3)–H/C(sp2)–H官能化，开发了一种2-异氰基联苯与简单烷烃的级联烷基芳基化反应，用于合成6-烷基菲啶。尽管反应中涉及到非常不活泼的烷烃，但这种合成方法具有高产率、良好的官能团兼容性和温和的反应条件等优点。同时，还提出了一种可能的机理，涉及铜催化和DTBP介导的途径。
• Visible-Light-Driven Difluoromethylation of Isocyanides with <i>S</i>-(Difluoromethyl)diarylsulfonium Salt: Access to a Wide Variety of Difluoromethylated Phenanthridines and Isoquinolines
  作者：Wen-Bing Qin、Wei Xiong、Xin Li、Jia-Yi Chen、Li-Ting Lin、Henry N. C. Wong、Guo-Kai Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00816

  日期：2020.8.21

  variety of difluoromethylated phenanthridines and isoquinolines is herein described. Electrophilic S-(difluoromethyl)diarylsulfonium salt proved to be a good difluoromethyl radical precursor under photoredox catalysis. A broad range of isocyanides were tolerated to furnish the corresponding difluoromethylated phenanthridines, isoquinolines, furo[3,2-c]pyridine, and pyrido[3,4-b]indole in moderate to

  本文描述了一种有效的方法，将可见光驱动的异氰酸酯基自由基二氟甲基化处理，以使用各种二氟甲基化菲啶和异喹啉。在光氧化还原催化下，亲电S-（二氟甲基）二芳基ulf盐被证明是良好的二氟甲基自由基前体。在温和的条件下，宽范围的异氰化物可以中等至极好的收率提供相应的二氟甲基化菲啶，异喹啉，呋喃[3,2- c ]吡啶和吡啶并[3,4- b ]吲哚。还提出了一个合理的机制。
• Iron-catalyzed cascade addition/cyclization of 2-biphenyl isocyanides with toluenes: a highly efficient approach to 6-benzylated phenanthridines
  作者：Liping Wang、Weikang Xiong、Yiyuan Peng、Qiuping Ding

  DOI：10.1039/c8ob02462f

  日期：——

  Fe-catalyzed cascade addition/cyclization of 2-biphenyl isocyanides with toluenes for the synthesis of 6-benzylated phenanthridines has been reported. Di-tert-butyl peroxide (DTBP) was employed as both a radical initiator and an oxidant. The procedure tolerates various functional groups, providing the corresponding products in moderate to good yields. The proposed mechanism involves the cascade addition

  已经报道了高效的Fe催化的2-联苯异氰酸酯与甲苯的级联加成/环化反应，以合成6-苄基化的菲啶。二-叔丁基过氧化物（DTBP）作为两个自由基引发剂和氧化剂。该程序可耐受各种官能团，从而以中等至良好的产率提供相应的产物。所提出的机理包括将苄基级联加到异氰酸酯上和随后的自由基芳族环化。
• Additive-Free Radical Cascade Reaction of Oxime Esters: Synthesis of Pyrroline-Functionalized Phenanthridines
  作者：Yijie Xue、Dengqi Xue、Qian He、Qianwei Ge、Wei Li、Liming Shao

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01532

  日期：2020.10.2

  dihydropyrrole-functionalized phenanthridines were efficiently synthesized by the metal-free, radical cascade cyclization reaction of 2-isocyanobiphenyls with γ,δ-unsaturated oxime esters. The C–N/C–C/C–C bonds were formed via the oil bath method in a one-pot procedure with broad substrate applicability. The radical process was supported by kinetic isotope effect studies and radical inhibition studies.

  通过2-异氰基联苯与γ，δ-不饱和肟酯的无金属自由基级联环化反应，可以有效地合成各种二氢吡咯官能化的菲啶。C–N / C–C / C–C键是通过油浴法在一锅法中形成的，具有广泛的底物适用性。自由基过程得到动力学同位素效应研究和自由基抑制研究的支持。
• Arylative Cyclization of 2-Isocyanobiphenyls with Anilines: One-Pot Synthesis of 6-Arylphenanthridines via Competitive Reaction Pathways
  作者：Zhonghua Xia、Jinbo Huang、Yimiao He、Jiaji Zhao、Jian Lei、Qiang Zhu

  DOI：10.1021/ol500923t

  日期：2014.5.2

  A transition-metal-free method for the synthesis of C6 phenanthridine derivatives by arylative cyclization of 2-isocyanobiphenyls with arylamines in one pot was developed. Mechanistic studies suggest that electrophilic aromatic substitution (SEAr) of a nitrilium intermediate and homolytic aromatic substitution (HAS) of an imidoyl radical intermediate are two competitive reaction pathways involved in

  开发了一种无过渡金属的方法，该方法通过在一个罐中用芳基胺对2-异氰基联苯进行芳环化来合成C6菲啶衍生物。机理研究表明，电芳族取代（S Ë一个亚氨的nitrilium中间和均裂芳族取代（HAS）的AR）自由基中间体是参与环步骤2种竞争反应途径。