(E)-(3R,4R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3,5-dimethyl-8-phenyl-oct-5-ene-1,2-diol | 192052-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(3R,4R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3,5-dimethyl-8-phenyl-oct-5-ene-1,2-diol
• 英文别名: (E,3R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,5-dimethyl-8-phenyloct-5-ene-1,2-diol
• CAS: 192052-17-8
• 化学式: C₂₂H₃₈O₃Si
• 分子量: 378.627
• InChiKey: PMZXLWHLZZJDGR-IUCCQLIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.95
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(3R,4R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3,5-dimethyl-8-phenyl-oct-5-ene-1,2-diol 在 chromium dichloride 、 sodium periodate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1E,3R,4R,5E)-4-hydroxy-1-iodo-8-phenyl-3,5-dimethyl-1,5-octadiene
  参考文献：
  名称：

  作为逆转多药耐药性的新药物，甜菊酰胺和设计多烯的全合成

  摘要：

  (-)-stipiamide (1) 的合成与设计的 enynes 2（6,7-dehydrostipiamide）和 3 一起被报道，它们现在被证明可以逆转人类乳腺癌细胞 (MCF-7adrR) 的多药耐药性 (MDR) . 使用 Stille 偶联与 (E)-乙烯基碘 17 和 (Z)-stannyl 酰胺 16 以 78% 的产率组装 Stipiamide。(E)-乙烯基碘化物 17 使用 Takai 反应和非共轭二烯 7 的末端烯烃的选择性二羟基化反应制备，使用 Sharpless AD-mix 试剂。使用三丁基铜酸锡与乙炔的串联顺式加成，然后与丙炔酸乙酯共轭加成，在单次操作中以高选择性组装 16, (E,Z)-甲锡二烯酯 13 的前体。结构变体 2 和 3 使用钯催化的 Sonogashira 偶联与乙烯基碘化物 17 和 35 以及乙炔 22 和 26 以接近 1:1 的化学计量比以高产率组装。发现化合物

  DOI：

  10.1021/ja972603p
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4R,5E)-4-hydroxy-8-phenyl-3,5-dimethyl-1,5-octadiene 在 咪唑 、 AD-mix-β 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (E)-(3R,4R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3,5-dimethyl-8-phenyl-oct-5-ene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  非天然多烯的溶液相索引组合文库的合成和评估，可逆转P-糖蛋白介导的多药耐药性。

  摘要：

  基于（-）-stipiamide的多烯组合文库已构建并进行了评估，以发现新的多药耐药逆转剂。钯偶联用于使每个单独的乙烯基碘与七个乙炔的混合物以接近1：1的化学计量比反应。该偶合还用于使每个单独的乙炔与六种乙烯基碘的混合物反应，以产生13个二维索引的池，总共包含42种化合物。在等摩尔浓度下检测到单个化合物。最初使用巴豆基硼烷加成生成抗1,2-羟甲基产物制得的乙烯基碘，现在使用更有效的丙二酸去氧麻黄碱丙酸酯硼烯醇醛醇醛缩醛反应制得。索引方法非常适合涉及膜结合靶标的细胞分析，可以使用耐药性人乳腺癌MCF7-adrR细胞的分析方法快速鉴定逆转剂。有效池的交叉点确定了具有前途活性的新化合物。芳基维数库显示R = ph和萘基是最有效的。乙炔尺寸最有效的是R'=苯丙氨醇和丙氨醇。分析了分离的活性和非有效化合物，以确认文库结果。最有效的新化合物是1.45 microM的4ek（R =萘基，R'=苯丙醇）。

  DOI：

  10.1021/jo000453m

文献信息

• Selective dihydroxylation of non-conjugated dienes in favor of the terminal olefin
  作者：Merritt B. Andrus、Salvatore D. Lepore、Joseph A. Sclafani

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00861-7

  日期：1997.6

  Non-conjugated dienes were dihydroxylated using the commercially available osmium tetroxide AD-mix-α reagent resulting in highly regioselective dihydroxylation of the terminal olefin rather than the internal, more substituted olefin. These findings now allow for the use of allylmetal reagents on substrates where preexisting internal olefins are present. The resultant diol can be cleaved to the aldehyde

  使用可商购的四氧化osAD-mix-α试剂将非共轭二烯二羟基化，从而导致末端烯烃而不是内部取代度更高的烯烃的高度区域选择性二羟基化。这些发现现在允许在存在预先存在的内部烯烃的基质上使用烯丙基金属试剂。可以将所得的二醇裂解成醛，以用于随后的转化。通过与内部烯烃相邻的烯丙基甲硅烷基醚施加的空间效应来控制该选择性。