3-phenyl[2,2,3,3-D₄]propanoic acid | 21386-74-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-phenyl[2,2,3,3-D₄]propanoic acid
• 英文别名: [2,2,3,3-²H₄]dihydrocinnamic acid；ethyl 3-phenylpropanoate-α,β-d₄；3-Phenylpropionsaeure-d4；3-phenyl-[2,2,3,3-D4]propionic acid；2,2,3,3-tetradeuterio-3-phenyl-propionic acid；2,2,3,3-Tetradeuterio-3-phenylpropanoic acid
• CAS: 21386-74-3
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 154.145
• InChiKey: XMIIGOLPHOKFCH-KXGHAPEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenyl[2,2,3,3-D₄]propanoic acid 在 草酰氯 、 NUSIOC-Phos 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯甲酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Cyclohexyl-Fused, Spirobiindane-Derived, Phosphine-Catalyzed Synthesis of Tricyclic γ-Lactams and Kinetic Resolution of γ-Substituted Allenoates

  摘要：

  A C-2-symmetric chiral phosphine catalyst, NUSIOC-Phos, which can be easily derived from cyclohexyl-fused spirobiindane, was introduced. A highly enantioselective domino process involving pyrrolidine-2,3-diones and gamma-substituted allenoates catalyzed by NUSIOC-Phos has been disclosed. Diastereospecific tricyclic gamma-lactams containing five contiguous stereogenic centers were obtained in high yields and with nearly perfect enantioselectivities. A kinetic resolution process of racemic gamma-substituted allenoates was developed for the generation of optically enriched chiral allenoates.

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07418
• 作为产物：
  描述：

  苯丙炔酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 palladium on activated charcoal 、 氘 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 7.17h， 生成 3-phenyl[2,2,3,3-D₄]propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  硝基芳烃对烯烃的远程sp 3 C–H胺化反应

  摘要：

  将官能团直接安装在烷基链中偏远未官能化的位置上是具有合成价值的，但鲜有报道。远端和近端烯烃以及烯烃异构体混合物的远程中继加氢芳基化已通过NiH催化的烯烃异构化和与硝基芳烃的顺序还原加氢芳基化实现。这为将远端的芳基氨基直接安装在烷基链中提供了一种有吸引力的方法。从简单的烯烃和硝基（杂）芳烃到增值芳胺的单步转化是胺合成以及sp 3 C–H键的远程活化的一种实用策略。烯烃异构体混合物的区域会聚芳基化进一步支持了这种转化的价值。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2018.04.008

文献信息

• Chemical‐Reductant‐Free Electrochemical Deuteration Reaction using Deuterium Oxide
  作者：Xu Liu、Ruoyu Liu、Jiaxing Qiu、Xu Cheng、Guigen Li

  DOI：10.1002/anie.202005765

  日期：2020.8.10

  We report a method for the electrochemical deuteration of α,β‐unsaturated carbonyl compounds under catalyst‐ and external‐reductant‐free conditions, with deuteration rates as high as 99 % and yields up to 91 % in 2 h. The use of graphite felt for both the cathode and the anode was key to ensuring chemoselectivity and high deuterium incorporation under neutral conditions without the need for an external

  我们报告了一种在无催化剂和无外部还原剂的条件下对α，β-不饱和羰基化合物进行电化学氘化的方法，氘化率高达99％，在2小时内产率高达91％。阴极和阳极同时使用石墨毡是确保在中性条件下无需外部还原剂的情况下化学选择性和高氘掺入的关键。与先前报道的使用化学计量的金属还原剂的氘代反应相比，该方法具有许多优点。机理实验表明，阳极处的O 2析出不仅消除了对外部还原剂的需求，而且还调节了反应混合物的pH值，使其保持中性。
• Deuteration of α,β-acetylenic esters, amides, or carboxylic acids without using deuterium gas: synthesis of 2,2,3,3-tetradeuterioesters, amides, or acids
  作者：José M. Concellón、Humberto Rodrı́guez-Solla、Carmen Concellón

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.01.051

  日期：2004.3

  simple, rapid, and nonhazardous deuteration of the C–C triple bond of α,β-acetylenic esters, amides, or acids by means of samarium diiodide in the presence of D2O, provides an efficient method for synthesizing 2,2,3,3-tetradeuterioesters, amides, or carboxylic acids, respectively. When H2O is used instead of D2O, saturated carboxylic esters, amides, or acids were isolated. A mechanism to explain these reduction

  在D 2 O存在下，通过二碘化sa对α，β-炔烃酯，酰胺或酸的C–C三键进行简单，简单，快速且无危险的氘化，为合成2， 2,3,3-四氘代酸酯，酰胺或羧酸。当使用H 2 O代替D 2 O时，会分离出饱和的羧酸酯，酰胺或酸。已经提出了解释这些还原反应的机制。
• Copper‐Catalyzed Oxidative Benzylic C(sp ³ )−H Cyclization for the Synthesis of β‐Lactams
  作者：Kanako Nozawa‐Kumada、Satoshi Saga、Yuta Matsuzawa、Masahito Hayashi、Masanori Shigeno、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1002/chem.201905777

  日期：2020.4.6

  oxidative C(sp 3 )-H amidation for the synthesis of β -lactams using t BuOO t Bu. This method is based on Kharasch-Sosnovsky amidation and does not require prefunctionalization of C(sp 3 )-H bonds or the installation of a directing group, thereby allowing for the straightforward synthesis of β -lactams. Our intramolecular functionalization protocol can be extended to diverse benzylic C(sp 3 )-H bonds and

  β-内酰胺由于在天然产物和药物中普遍存在而成为重要的结构基序。我们在此报告了使用t BuOO t Bu合成β-内酰胺的Cu催化的分子内氧化C（sp 3）-H酰胺化反应。该方法基于Kharasch-Sosnovsky酰胺化，不需要C（sp 3）-H键的预功能化或定向基团的安装，从而可以直接合成β-内酰胺。我们的分子内功能化协议可以扩展到各种苄基C（sp 3）-H键，并显示出色的官能团耐受性。
• Ambulation of Incipient Proton during Gas-Phase Dissociation of Protonated Alkyl Dihydrocinnamates
  作者：Sihang Xu、Yong Zhang、Ramu Errabelli、Athula B. Attygalle

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01390

  日期：2015.10.2

  m/z 167 and 168 ions obtained for di- and tri-deuterio isotopologues showed peak pairs at m/z 134, 135 and 135, 136, at 1:2 and 1:1 intensity ratios, respectively, confirming the benzenium ion intermediate achieves complete randomization before the proton transfer. Additionally, protonated higher esters of alkyl dihydrocinnamates undergo a cleavage of the O–CH2 bond to form an ion/neutral complex,

  在气相中活化后，质子化的二氢肉桂酸烷基酯发生醇损失。然而，遵循的机理不是在烷氧基上质子化之后简单地除去链烷醇分子。氘化荷氢二氢肉桂酸甲酯的m / z 166离子质谱图在m / z 133和134处显示两个强度比为1：5的峰，以确认初始质子是可移动的。最初连接到羰基的质子迁移到环并随机化，然后环质子之一随后转移到烷氧基以消除醇。而且，质子化的二氢肉桂酸甲酯经历了一次以上的H / D交换。从m记录的光谱分别获得二氘和三氘同位素的/ z 167和168离子在m / z 134、135和135、136处分别以1：2和1：1的强度比显示峰对，确认苯并鎓离子中间体已完全完成质子转移前的随机化。此外，烷基二氢肉桂酸酯的质子化高级酯会经历O-CH 2键的裂解，形成离子/中性络合物，该离子/中性络合物在活化后会解离生成碳正离子和二氢肉桂酸，或重排生成质子化的二氢肉桂酸和烯烃。通过非特定的质子转移。
• Facile and Convenient Method of Deuterium Gas Generation Using a Pd/C-Catalyzed H2–D2 Exchange Reaction and Its Application to Synthesis of Deuterium-Labeled Compounds
  作者：Takanori Kurita、Fumiyo Aoki、Takuto Mizumoto、Toshihide Maejima、Hiroyoshi Esaki、Tomohiro Maegawa、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki

  DOI：10.1002/chem.200701245

  日期：2008.4.7

  The Pd/C-catalyzed H(2)-D(2) exchange reaction using a H(2)-D(2)O combination provided a general, efficient and environmentally friendly route for the preparation of deuterium gas (D(2)). H(2) sealed in a reaction flask was converted into nearly pure D(2), which could be used for the Pd/C-catalyzed one-pot reductive deuteration of various reducible functionalities and the chemoselective one-pot deuterogenation

  使用H（2）-D（2）O组合的Pd / C催化的H（2）-D（2）交换反应为制备氘气（D（2） ）。密封在反应烧瓶中的H（2）转化为几乎纯净的D（2），可用于Pd / C催化的各种还原功能的一锅还原氘代和烯烃和乙炔的化学选择性一锅氘代。此外，我们建立了在气球中捕获D（2）的捕获方法，该方法已成功地应用于腈作为烷基化试剂的伯胺的Pd / C催化的还原性单-N-烷基化反应。