3-氰基-丙基硼酸频哪酯 | 238088-16-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 中文名称: 3-氰基-丙基硼酸频哪酯
• 中文别名: 3-氰基-1-丙基硼酸频哪酯；3-氰基－丙基硼酸频哪酯
• 英文名称: 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanenitrile
• 英文别名: 3-cyano-1-propylboronic acid pinacol ester
• CAS: 238088-16-9
• 化学式: C₁₀H₁₈BNO₂
• mdl: MFCD09953480
• 分子量: 195.069
• InChiKey: LVMSRWXPZLRTIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.04
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  6.1
• 危险品运输编号：
  UN3276
• 海关编码：
  2934999090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P312,P330,P363,P403,P501,P330,P361,P363,P391,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H312,H332
• 储存条件：
  -20°C，惰性气体

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氰基-丙基硼酸频哪酯 在 3-氯苯甲酰乙腈 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-氨基丁腈
  参考文献：
  名称：

  烷基和芳基频哪醇硼酸酯的直接立体有择胺化

  摘要：

  烷基和芳基频哪醇硼酸酯的直接胺化是用锂化甲氧基胺完成的。该反应直接提供脂肪族和芳香族胺，立体定向，并且没有硼酸酯底物的预活化。

  DOI：

  10.1021/ja305448w
• 作为产物：
  描述：

  溴甲基苯甲酸频那酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 3-氰基-丙基硼酸频哪酯
  参考文献：
  名称：

  通过硼酸酯对环丁烷的高度对映选择性和非对映选择性合成。

  摘要：

  [分子式：见正文]用LDA对映纯（R，R）-1,2-二环己基-1,2-乙二醇1-氯-4-氰基丁基硼酸酯5进行质子化，然后用无水溴化镁处理（R）-（反式高非对映异构和对映异构纯度的-2-氰基环丁基）硼酸酯7。在至少催化量的卤化镁不存在下未观察到环丁烷形成。

  DOI：

  10.1021/ol990579+

文献信息

• Metal-free photoinduced C(sp3)–H borylation of alkanes
  作者：Chao Shu、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1038/s41586-020-2831-6

  日期：2020.10.29

  precious-metal catalysts for C-H bond cleavage and, as a result, display high selectivity for borylation of aromatic C(sp2)-H bonds over aliphatic C(sp3)-H bonds4. Here we report a mechanistically distinct, metal-free borylation using hydrogen atom transfer catalysis5, in which homolytic cleavage of C(sp3)-H bonds produces alkyl radicals that are borylated by direct reaction with a diboron reagent. The reaction

  硼酸及其衍生物是化学科学中最有用的试剂之一，其应用范围涵盖药物、农用化学品和功能材料。催化 CH 硼酸化是将这些和其他硼基团引入有机分子的有效方法，因为它可用于直接官能化原料化学品的 CH 键，而无需底物预活化1-3。这些反应传统上依赖贵金属催化剂进行 CH 键断裂，因此，与脂肪族 C(sp3)-H 键相比，芳族 C(sp2)-H 键的硼化显示出高选择性。在这里，我们报告了使用氢原子转移催化的机械上独特的无金属硼化反应 5，其中 C(sp3)-H 键的均裂产生的烷基自由基通过与二硼试剂直接反应而被硼化。该反应通过基于 N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺的氧化剂和氯氢原子转移催化剂之间的紫光光诱导电子转移进行。不同寻常的是，更强的甲基 CH 键优先于较弱的二级、三级甚至苄基 CH 键被硼化。机理研究表明，高甲基选择性是形成氯自由基 - 硼酸盐复合物的结果，该复合物选择性地切割空间不受阻碍的 CH 键。通过使用光致氢原子转移策略，
• Sterically Unprotected Nucleophilic Boron Cluster Reagents
  作者：Xin Mu、Jonathan C. Axtell、Nicholas A. Bernier、Kent O. Kirlikovali、Dahee Jung、Alexander Umanzor、Kevin Qian、Xiangyang Chen、Katherine L. Bay、Monica Kirollos、Arnold L. Rheingold、K.N. Houk、Alexander M. Spokoyny

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.07.018

  日期：2019.9

  cornerstone of modern synthetic chemistry rests on the ability to manipulate the reactivity of a carbon center by rendering it either electrophilic or nucleophilic. However, accessing a similar reactivity spectrum with boron-based reagents has been significantly more challenging. While classical nucleophilic carbon-based reagents normally do not require steric protection, readily accessible, unprotected boron-based

  现代合成化学的基石在于通过使碳中心亲电或亲核来操纵碳中心的反应性。但是，使用基于硼的试剂进入相似的反应谱具有更大的挑战性。尽管经典的亲核碳基试剂通常不需要空间保护，但尚未实现易于获得的未保护的硼基亲核试剂。在本文中，我们表明，所述实验室稳定闭合碳-hexaborate簇阴离子可以与各种各样的有机和主族亲电的亲核取代反应接合。得到的含有B‒C键的分子可以进一步转化为广泛用于有机合成中的三配位硼。
• Iridium-catalyzed hydroboration of alkenes with pinacolborane
  作者：Yasunori Yamamoto、Rhyou Fujikawa、Tomokazu Umemoto、Norio Miyaura

  DOI：10.1016/j.tet.2004.09.014

  日期：2004.11

  Hydroboration of terminal and internal alkenes with pinacolborane (1.2 equiv) was carried out at room temperature in the presence of an iridium(I) catalyst (3 mol%). Addition of dppm (2 equiv) to [Ir(cod)Cl]2 gave the best catalyst for hydroboration of aliphatic terminal and internal alkenes at room temperature, resulting in addition of the boron atom to the terminal carbon of 1-alkenes with more than

  在室温下，在铱（I）催化剂（3摩尔％）的存在下，用频哪醇硼烷（1.2当量）对末端和内部烯烃进行硼氢化。在[Ir（cod）Cl] 2中添加dppm（2当量），是室温下脂族末端和内部烯烃加氢硼化的最佳催化剂，导致硼原子加到1-烯烃的末端碳上，且99％的选择性。另一方面，由dppe（2当量）和[Ir（cod）Cl] 2制备的络合物使乙烯基芳烃（如苯乙烯）的收率最高。这些配合物表现出比相应的铑配合物更高的催化剂活性和选择性。
• Addition of a B–H Bond across an Amido–Cobalt Bond: Co^II–H-Catalyzed Hydroboration of Olefins
  作者：Maofu Pang、Chengjuan Wu、Xuewen Zhuang、Fanjun Zhang、Mincong Su、Qingxiao Tong、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00114

  日期：2018.5.14

  pinacolborane (HBpin) for catalytic terminal hydroboration of olefins. The cooperative cobalt(II)–amido reactivity in 1 enables the B–H bond cleavage, affording the 17-electron cobalt(II) hydride Cp*Co(1,2-Ph2PC6H4NH(Bpin)), abbreviated H1(Bpin), in which the borenium ion is captured by the uncoordinated nitrogen atom of the phosphinoaminato ligand. Hydroboration of the C═C bond can be promoted by a heteroatom

  本文描述了一种定义明确的钴（II）半三明治复合物，其带有膦酰氨基配体Cp * Co（1,2-Ph 2 PC 6 H 4 NH）（1），可以活化频哪硼烷（HBpin）作为催化末端烯烃的硼氢化。钴（II）-酰胺基的协同反应1使B-H键断裂，从而得到17电子氢化钴（Cp * Co（1,2-Ph 2 PC 6 H 4 N H（Bpin）），缩写H 1（Bpin），其中硼氮被膦酰氨基配体的未配位氮原子捕获。C═C键的氢硼化可由末端烯烃的β位上的杂原子如N或O促进。这种氢化硼化的机理是通过基于氢化钴（II）的各种化学计量反应确定的。借助Co II – N对B–H键断裂的协同反应，我们的催化依赖于系统自身生成的Co II– H氢化物。
• Chiral Benzothiophene Synthesis via Enantiospecific Coupling of Benzothiophene S‐Oxides with Boronic Esters
  作者：Ruocheng Sang、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.202112180

  日期：2021.11.22

  The C2 alkylation of functionalized benzothiophenes has been explored. Enantiospecific C−C bond formation is achieved via O-activation and 1,2-metalate shift of benzothiophene S-oxide boronate complexes, which enables expedient access to chiral C2-alkylated benzothiophenes.

  已经探索了官能化苯并噻吩的 C2 烷基化。对映体特异性 C-C 键的形成是通过苯并噻吩 S-氧化物硼酸酯络合物的 O-活化和 1,2-金属盐转移来实现的，这可以方便地获得手性 C2-烷基化苯并噻吩。