α-[D1]-2-phenylpropionaldehyde | 18484-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-[D1]-2-phenylpropionaldehyde
• 英文别名: α-[D₁]-2-phenylpropionaldehyde；α-D₁-2-phenylpropionaldehyde；2-deuterio-2-phenyl-propionaldehyde；2-Phenyl-2-deutero-propanol；(2-D1)-2-Phenyl-propanal
• CAS: 18484-47-4
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 135.17
• InChiKey: IQVAERDLDAZARL-BNEYPBHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.99
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-[D1]-2-phenylpropionaldehyde 在 高氯酸 、 [iron(III)(O₂)(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)](triflate) 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 丙酮 为溶剂， 以84%的产率得到苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  隧道控制非血红素铁 (III)-过氧化氢络合物使醛脱甲酰化的反应途径：氢原子提取与亲核加成

  摘要：

  单核非血红素铁 (III)-氢过氧化中间体在生物氧化反应中起关键作用。在本研究中，我们报告了非血红素铁 (III)-过氧化氢络合物 [(TMC)FeIII(OOH)]2+ (1) 在醛的去甲酰化中的高度有趣的反应性，例如 2-苯丙醛 (2 -PPA) 及其衍生物；也就是说，醛脱甲酰化的反应途径因反应条件而异，如温度和底物。在高于 248 K 的温度下，醛去甲酰化主要通过亲核加成 (NA) 途径发生。然而，随着反应温度的降低，反应途径变为氢原子转移(HAT)途径。有趣的是，反应速率变得与低于 233 K 的温度无关，在 203 K 时具有 93 的巨大动力学同位素效应 (KIE) 值，表明 HAT 反应是由隧道效应引起的。相比之下，与 α 位氘代 2-PPA 和 2-甲基-2-苯基丙醛的反应仅通过 NA 途径进行，而与反应温度无关。我们得出结论，NA 和 HAT 之间的分叉通路是由 HAT 反应中的隧穿效应引起的。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02272
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基丙醛 在 重水 、 4-羟乙基哌嗪乙磺酸 作用下， 反应 48.0h， 生成 α-[D1]-2-phenylpropionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  工程化丙二酸丙二酸脱羧酶的混杂消旋酶活性

  摘要：

  支气管败血波氏杆菌中的芳基丙二酸脱羧酶（AMDase）G74C变体对profens具有独特的消旋作用。通过蛋白质工程，基于脱羧反应的活性降低和消旋活性的两倍提高，获得了向混杂消旋化20倍的变体G74C / V43A。该突变体显示出扩大的底物范围，对酮洛芬的反应速率提高了30倍。分子动力学模拟和消旋酶的底物特征表明，底物结构的空间和极性效应在催化方面比单纯的动力学α-质子酸度起着更大的作用。β，γ-不饱和羧酸的转化不会导致重排形成其α，β异构体的观察结果表明，这是一个协调的机制，而不是逐步的机制。有趣的是，

  DOI：

  10.1002/chem.201001924

文献信息

• Palladium-Catalyzed Dehydrogenative β-Arylation of Simple Saturated Carbonyls by Aryl Halides
  作者：Parthasarathy Gandeepan、P. Rajamalli、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/cs501326p

  日期：2014.12.5

  A versatile palladium-catalyzed synthesis of highly substituted α,β-unsaturated carbonyl compounds has been developed. In contrast to the known Heck-type coupling reaction of unsaturated carbonyl compounds with aryl halides, the present methodology allows the use of stable and readily available saturated carbonyl compounds as the alkene source. In addition, the reaction proceeds well with low catalyst

  已经开发了通用的钯催化的高度取代的α，β-不饱和羰基化合物的合成。与不饱和羰基化合物与芳基卤化物的已知的Heck型偶联反应相反，本方法允许使用稳定且容易获得的饱和羰基化合物作为烯烃源。另外，该反应在低催化剂负载下进行得很好，并且不需要任何昂贵的金属氧化剂或配体。在开发的反应条件下，各种饱和醛，酮和酯均可与芳基卤化物反应，从而以良好或极佳的收率得到α，β-不饱和羰基化合物。可能的反应机理涉及钯催化的脱氢，然后进行Heck型交叉偶联。
• Copper-catalyzed hydroformylation and hydroxymethylation of styrenes
  作者：Hui-Qing Geng、Tim Meyer、Robert Franke、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1039/d1sc05474k

  日期：——

  realized. Remarkably, by using a different copper precursor, the aldehydes obtained can be further hydrogenated to give the corresponding alcohols under the same conditions, formally named as hydroxymethylation of alkenes. Under pressure of syngas, various aldehydes and alcohols can be produced from alkenes with copper as the only catalyst, in excellent regioselectivity. Additionally, an all-carbon quaternary

  过渡金属催化的加氢甲酰化是工业有机化学中最重要的均相催化反应之一。每年通过这种转化生产数百万吨醛和相关化学品。然而，大多数应用程序使用铑催化剂。在这里描述的过程中，实现了烯烃的铜催化加氢甲酰化。值得注意的是，通过使用不同的铜前体，得到的醛可以在相同条件下进一步氢化得到相应的醇，正式命名为烯烃的羟甲基化。在合成气的压力下，以铜为唯一催化剂，烯烃可以合成各种醛类和醇类，具有优良的区域选择性。此外，通过添加未活化的卤代烷，也可以合成包含醚和甲酸酯的全碳季铵盐中心。根据我们的结果提出了可能的反应途径。
• [EN] SYNTHESIS OF DEUTERATED ALDEHYDES<br/>[FR] SYNTHÈSE D'ALDÉHYDES DEUTÉRÉS
  申请人：UNIV ARIZONA

  公开号：WO2021045879A1

  公开（公告）日：2021-03-11

  Described are methods for preparing a deuterated aldehyde using N-heterocyclic carbene catalysts in a solvent comprising D2O. The methods may be used to convert a wide variety of aldehydes (e.g., aryl, alkyl, or alkenyl aldehydes) to C-1 deuterated aldehydes under mild reaction conditions without functionality manipulation.

  描述了使用包含重水(D2O)的溶剂中的N-杂环卡宾催化剂来制备氘代乙醛的方法。这些方法可以在温和的反应条件下，不改变功能团的情况下，将各种乙醛（例如，芳香醛、脂肪醛或不饱和脂肪醛）转化为C-1位置氘代的乙醛。
• Origin of Pressure Effects on Regioselectivity and Enantioselectivity in the Rhodium-Catalyzed Hydroformylation of Styrene with (<i>S</i>,<i>S</i>,<i>S</i>)-BisDiazaphos
  作者：Avery L. Watkins、Clark R. Landis

  DOI：10.1021/ja909619a

  日期：2010.8.4

  (S)-2-benzyl-4-nitrobutanal reveals that 83% of the 2-phenylpropanal resulted from rhodium hydride addition to the re face of styrene, and 83% of the 3-phenylpropanal resulted from rhodium hydride addition to the si face of styrene. On the basis of these results, kinetic and steric/electronic models for the determination of regioselectivity and enantioselectivity are proposed.

  气压影响由双二氮杂磷配体的铑配合物催化的芳基烯烃加氢甲酰化的区域选择性和对映选择性。苯乙烯在 80 摄氏度下的氘代甲酰化会导致大量的氘掺入回收的苯乙烯的末端位置。该结果表明氢化铑加成形成支链烷基铑是可逆的。测量了一氧化碳和氢分压对区域选择性和对映选择性的独立影响。从 40 到 120 psi，区域异构体 (b:l) 和对映异构体 (R:S) 比率均与一氧化碳分压成正比，但与氢气压力大致无关。发现线性醛形成的绝对速率受到一氧化碳压力的抑制，而支链醛的形成速率与高达 80 psi 的 CO 压力无关；高于 80 psi 观察到抑制的开始。支化醛的速率和对映选择性的一氧化碳依赖性表明 (S)-2-苯基丙醛的生成速率受到 CO 压力的抑制，而主要对映体 (R)-2-苯基丙醛的形成速率, 大约与 CO 压力无关。α-氘代苯乙烯在 80 摄氏度的加氢甲酰化，然后转化为 (S)-2-苄基-4-硝基丁醛表明
• Amino‐phosphanes in Rh ^I ‐Catalyzed Hydroformylation: New Mechanistic Insights Using D ₂ O as Deuterium‐Labeling Agent
  作者：Jacques Andrieu、Jean‐Michel Camus、Cédric Balan、Rinaldo Poli

  DOI：10.1002/ejic.200500448

  日期：2006.1

  increases the rate of Rh-catalyzed styrene hydroformylation as a function of the amino group basicity and of the distance between the P and N functions. We now report additional stereochemical and mechanistic insights resulting from new catalytic experiments performed with Rh-α-P,N catalytic systems in the presence of D2O. In addition to the expected D0 product, the formation of the β-D1 aldehyde, PhCH(CH2D)CHO

  在之前的工作中，我们已经证明氨基磷烷配体中的悬空氨基会增加 Rh 催化的苯乙烯加氢甲酰化的速率，这是氨基碱度和 P 和 N 功能之间距离的函数。我们现在报告了在 D2O 存在下用 Rh-α-P,N 催化系统进行的新催化实验所产生的额外立体化学和机械见解。除了预期的 D0 产物之外，通过 1H 和 13C NMR 光谱在所有情况下都观察到了 β-D1 醛 PhCH(CH2D)CHO 的形成，表明铑-氢化物复合物发生了 H/D 交换。在某些条件下也形成了少量的 β-D2 产物 PhCH(CHD2)CHO，证明了烯烃配位步骤的可逆性。醛混合物的组成略受催化前体或所用 P,N 配体的性质影响。在 α-P,N 配体 [α-P,N = (SAr,SC)-Ph2PCHo-C6H4Cl(Cr(CO)3)}NHPh] 的特定情况下，与 [RhCl(COD) ]2 前催化剂，还产生了产物 PhCD(CH3)CHO