1-adamantyl 6-fluoro-1-ketoindane-2-formate | 1336888-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 1-adamantyl 6-fluoro-1-ketoindane-2-formate
• 英文别名: 6-fluoro-1-adamantyl 1-indanone-2-carboxylate；adamantan-1-yl 6-fluoro-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate；1-Adamantyl 5-fluoro-3-oxo-1,2-dihydroindene-2-carboxylate
• CAS: 1336888-77-7
• 化学式: C₂₀H₂₁FO₃
• 分子量: 328.383
• InChiKey: GNLTUIUGKLWHOA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-adamantyl 6-fluoro-1-ketoindane-2-formate 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 C₃₉H₃₈N₂O₄ 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以99%的产率得到(+)-1-adamantyl 2-chloro-6-fluoro-1-oxo-indan-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  具有单个手性配体的α-氯-β-酮酯的两种对映异构体的获取：螺旋2,2'的手性铜（II）和锌（II）配合物催化的高效环状β-酮酯的对映选择性氯化基于双色满的双恶唑啉配体

  摘要：

  发现基于spiro-2,2'-双色原的手性双恶唑啉配体（SPANbox）在铜（II）和锌（II）催化的环状β-酮酯与N-氯代琥珀酰亚胺（NCS ）的不对称氯化反应中非常有效）作为氯化试剂，可在5-30分钟内以优异的收率得到相应的α-氯-β-酮酸酯，ee值高达97％。单个SPANbox配体的三氟甲磺酸铜（II）和三氟甲磺酸锌（II）配合物在对映体选择方面表现出彼此互补的结果，从而为氯化产物对映体的两种对映体提供了良好或优异的光学纯度。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200088
• 作为产物：
  描述：

  6-氟-1-茚酮 在 zinc(II) oxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-adamantyl 6-fluoro-1-ketoindane-2-formate
  参考文献：
  名称：

  β-酮酯和β-酮酰胺的手性N，N'-二氧化物有机催化的不对称亲电α-氰化

  摘要：

  使用高价碘作为氰化物转移剂，实现了1-茚满酮衍生的β-酮酯和β-酮酰胺的对映选择性亲电子α-氰化反应。在无机碱存在下，手性N，N'-二氧化物被用作有效的双官能有机催化剂，它以50-99％的产率提供了相应的α-氰基二羰基化合物，具有良好的对映选择性（87-97％ee）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02726

文献信息

• <scp>Monofluoromethyl‐Substituted</scp> Sulfonium Ylides: Preparation, <scp>Structure‐Reactivity</scp> Study and Substrate Scope ^†
  作者：Xin Hong、Yafei Liu、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1002/cjoc.202000206

  日期：2020.11

  Structure‐reactivity study of a family of electrophilic monofluoromethylating reagents based on sulfonium ylide skeleton with different steric hindrance and electron‐withdrawing properties was described. These studies led us to discover two highly reactive reagents 3 with a cyclic malonate backbone and 6 with an electron‐poor 1,1,1,5,5,5‐hexafluoropentane‐2,4‐dione backbone. The high reactivity of reagent

  描述了基于on叶立德骨架的具有不同位阻和吸电子性质的亲电单氟甲基化试剂家族的结构反应性研究。这些研究使我们发现了两种具有高反应性的试剂3，它们具有环状丙二酸骨架，而6具有电子贫乏的1,1,1,5,5,5-六氟戊烷-2,4-二酮骨架。试剂6的高反应活性允许通过使用不同的碱以高收率高选择性地选择性地获得C-单氟甲基化或O-单氟甲基化的β-酮酸酯。另外，试剂3的反应 在室温下10分钟内，苯酚，羧酸，硫酚或杂芳基亲核试剂等多种亲核试剂发生了完全转化，并详细报道了这些反应的范围。
• Enantioselective Electrophilic Trifluoromethylthiolation of β-Ketoesters: A Case of Reactivity and Selectivity Bias for Organocatalysis
  作者：Xueqiang Wang、Tao Yang、Xiaolin Cheng、Qilong Shen

  DOI：10.1002/anie.201305075

  日期：2013.12.2

  phase‐transfer catalyst (PTC) can mediate the highly enantioselective trifluoromethylthiolation of β‐ketoesters with the previously developed SCF3 reagent (see scheme). Reactions of indanone‐derived β‐ketoesters occurred with high yield and excellent enantioselectivity with quinine as catalyst. Reactions of tetralone‐ or 1‐benzosuberone‐derived β‐ketoesters occurred with moderate to good enantioselectivity with

  手性路易斯碱或相转移催化剂（PTC）可以与先前开发的SCF 3试剂介导β-酮酸酯的高度对映选择性三氟甲基硫醇化反应（参见方案）。以奎宁为催化剂，茚满酮衍生的β-酮酸酯的反应具有高收率和优异的对映选择性。由奎宁衍生的PTC发生的四氢萘酮或1-苯并亚砜基的β-酮酸酯的反应具有中等至良好的对映选择性。
• Asymmetric bis(oxazoline)–Ni(<scp>ii</scp>) catalyzed α-hydroxylation of cyclic β-keto esters under visible light
  作者：Hao Yin、Chao-Jie Wang、Yu-Gen Zhao、Zi-Yang He、Ming-Ming Chu、Yi-Feng Wang、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/d1ob00546d

  日期：——

  Using visible light as a driving force and molecular oxygen as a green oxidant, we developed bis(oxazoline)–Ni(acac)2 catalyzed asymmetric α-hydroxylation of β-keto esters under low photosensitizer loading, and the protocol enabled an efficient transformation to provide the desired chiral α-hydroxy-β-keto esters in high yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 99% ee) at room temperature

  使用可见光作为驱动力，分子氧作为绿色氧化剂，我们开发了双(恶唑啉)-Ni(acac) 2在低光敏剂负载下催化 β-酮酯的不对称 α-羟基化，该方案能够有效地转化为在室温下以高产率（高达 99%）和对映选择性（高达 99% ee）提供所需的手性 α-羟基-β-酮酯。
• Bifunctional metal-free photo-organocatalysts for enantioselective aerobic oxidation of β-dicarbonyl compounds
  作者：Xiao-fei Tang、Shi-hao Feng、Ya-kun Wang、Fan Yang、Ze-hao Zheng、Jing-nan Zhao、Yu-feng Wu、Hang Yin、Guang-zhi Liu、Qing-wei Meng

  DOI：10.1016/j.tet.2018.05.023

  日期：2018.7

  A series of bifunctional metal-free photo-organocatalysts have been developed by grafting the photosensitizer to cinchona-derived phase-transfer catalysts. Using air as a green oxidant and visible light as the driving force, these catalysts are applied to the oxidation of a range of β-dicarbonyl compounds in good yields (up to 97%) and enantioselectivities (up to 93:7 er).

  通过将光敏剂接枝到金鸡纳衍生的相转移催化剂上，已经开发出了一系列无金属双功能的光有机催化剂。使用空气作为绿色氧化剂，并以可见光作为驱动力，这些催化剂以良好的收率（高达97％）和对映选择性（高达93：7 er）应用于一系列β-二羰基化合物的氧化。
• Photo-organocatalytic enantioselective α-hydroxylation of β-keto esters and β-keto amides with oxygen under phase transfer catalysis
  作者：Yakun Wang、Zehao Zheng、Mingming Lian、Hang Yin、Jingnan Zhao、Qingwei Meng、Zhanxian Gao

  DOI：10.1039/c6gc01245k

  日期：——

  An efficient and enantioselective photo-organocatalytic [small alpha]-hydroxylation of [small beta]- dicarbonyl compounds using molecular oxygen has been extended. This simple catalytic procedure is applicable to a range of [small beta]-keto esters and [small beta]-keto...

  扩展了使用分子氧对小β-二羰基化合物进行有效且对映选择性的光有机催化小α-羟基化反应。这种简单的催化程序适用于一系列的小β-酮酯和小β-酮酯。