trans-2-phenylcyclohex-3-en-1-ol | 114467-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-2-phenylcyclohex-3-en-1-ol
• 英文别名: (1R,2S)-2-phenylcyclohex-3-en-1-ol
• CAS: 114467-53-7
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: MTDYQZMUJPFCFV-NWDGAFQWSA-N

物化性质

• 沸点：
  100-102 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.082±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-phenylcyclohex-3-en-1-ol 在 diethylzinc 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  C-C 和 C-H 键氟化之间的竞争：电子转移和氢原子转移机制的连续体

  摘要：

  2015 年，我们报道了一种光化学方法，使用 Selectflu 和催化 9-芴酮对相对无张力的环状缩醛进行定向 C-C 键断裂/自由基氟化。在此，我们对该反应进行了详细的机理研究，在此过程中发现关键的电子转移步骤是通过来自 Selectflor 衍生的N中心自由基中间体的底物氧化进行的（而不是通过最初怀疑的光诱导电子转移）。这一发现为两种新方法提供了概念证明，证明无应变 C-C 键氟化也可以在化学和电化学条件下实现。此外，由于 C-C 和 C-H 键氟化反应理论上在 2-芳基-环烷酮缩醛上都是可能的，并且涉及相同的反应中间体，因此我们研究了单电子转移 (SET) 和表观氢原子转移之间的竞争使用密度泛函理论研究缩醛氟化反应中的 (HAT) 途径。最后，这些分析更广泛地应用于过去十年中开发的其他类别的 C-H 和 C-C 键氟化反应，解决了 C-H 氟化文献中伪装成 HAT 的 SET 工艺的可行性。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c06477
• 作为产物：
  描述：

  3,4-环氧-1-环己烯 、 苯基锂 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 trans-2-phenylcyclohex-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  C-C 和 C-H 键氟化之间的竞争：电子转移和氢原子转移机制的连续体

  摘要：

  2015 年，我们报道了一种光化学方法，使用 Selectflu 和催化 9-芴酮对相对无张力的环状缩醛进行定向 C-C 键断裂/自由基氟化。在此，我们对该反应进行了详细的机理研究，在此过程中发现关键的电子转移步骤是通过来自 Selectflor 衍生的N中心自由基中间体的底物氧化进行的（而不是通过最初怀疑的光诱导电子转移）。这一发现为两种新方法提供了概念证明，证明无应变 C-C 键氟化也可以在化学和电化学条件下实现。此外，由于 C-C 和 C-H 键氟化反应理论上在 2-芳基-环烷酮缩醛上都是可能的，并且涉及相同的反应中间体，因此我们研究了单电子转移 (SET) 和表观氢原子转移之间的竞争使用密度泛函理论研究缩醛氟化反应中的 (HAT) 途径。最后，这些分析更广泛地应用于过去十年中开发的其他类别的 C-H 和 C-C 键氟化反应，解决了 C-H 氟化文献中伪装成 HAT 的 SET 工艺的可行性。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c06477

文献信息

• Regioselective SN2 opening of α,β-ethylenic epoxides by RLi–BF3 combination
  作者：Alexandre Alexakis、Emmanuel Vrancken、Pierre Mangeney、Fabrice Chemla

  DOI：10.1039/b005472k

  日期：——

  Organolithium reagents effect a regioselective SN2 nucleophilic cleavage of α,β-ethylenic epoxides only when BF3·Et2O is added. The reaction works with a variety of RLi reagents and with cyclic as well as acyclic epoxides.

  在添加BF3·Et2O的情况下，有机锂试剂仅能在α,β-乙烯基环氧化物上实现区域选择性的SN2亲核断裂。该反应适用于多种RLi试剂，以及环状和非环状环氧化物。
• Palladium catalyzed coupling of organostannanes with vinyl epoxides
  作者：David R. Tueting、Antonio M. Echavarren、J.K. Stille

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80010-9

  日期：1989.1

  The coupling reaction of organotin reagents with vinyl epoxides, catalyzed by palladium, takes place at ambient temperatures, regioselectively, giving predominately the 1,4-addition product. Both aryl- and vinylstannanes undergo coupling in high yields, while acetylenic, allylic and benzylic tin reagents either give low yields or fail to couple. Although the double bond geometry in the vinylstannane

  钯催化的有机锡试剂与乙烯基环氧化物的偶联反应在环境温度下进行区域选择性的反应，主要产生1,4-加成产物。芳基和乙烯基锡烷均以高收率偶联，而炔属，烯丙基和苄基锡试剂收率较低或无法偶联。尽管在偶联产物中保持了乙烯基锡烷配偶中的双键几何形状，但是来自乙烯基环氧化物的双键几何形状是E / Z混合物。在与环状1，3-二烯单环氧化物的偶联反应中，该反应是立体异构的，有机基团从锡配偶体偶联成反式至醇官能团。
• Palladium Pincer Complex Catalyzed Cross-Coupling of Vinyl Epoxides and Aziridines with Organoboronic Acids
  作者：Johan Kjellgren、Juhanes Aydin、Olov A. Wallner、Irina V. Saltanova、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1002/chem.200500270

  日期：2005.9.5

  aziridines with organoboronic acids was performed by using 0.5-2.5 mol % pincer-complex catalyst. The reactions proceed under mild conditions affording allyl alcohols and amines with high regioselectivity and in good to excellent yields. Under the applied reaction conditions aromatic chloro-, bromo- and iodo substituents are tolerated. Our results indicate that the mechanism of the pincer complex catalyzed

  乙烯基环氧化物和氮丙啶与有机硼酸的钯催化交叉偶联是通过使用0.5-2.5 mol％的钳形络合物催化剂进行的。反应在温和的条件下进行，得到烯丙基醇和胺，具有高的区域选择性和良好的至优异的产率。在所应用的反应条件下，可容忍芳族氯，溴和碘取代基。我们的结果表明，钳式复合物的催化机理与相应的钯（0）催化过程基本不同。得出的结论是，这些转化过程是通过将有机硼酸转金属到钳型配合物催化剂上进行的，然后是乙烯基环氧化合物或氮丙啶底物的S（N）2'型开口。在此过程中，钯原子在整个催化过程中均保持+2的氧化态，
• Palladium-catalyzed coupling of vinyl epoxides with organostannanes
  作者：Antonio M. Echavarren、David R. Tueting、J. K. Stille

  DOI：10.1021/ja00220a054

  日期：1988.6
• Installation of carbon chain onto 2-cyclohexene-1,4-diol monoacetate
  作者：Ashraf A. Abbas、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02494-2

  日期：2003.1

  Alkylation of cyclohexenyl monoacetate 1 with R2Cu(CN)(MgCl)(2) or RMgBr/CuCN (cat.) in Et2O produced trans 1,2-isomers 4, while arylation and alkenylation of 1 was accomplished with lithium borates 5 and a nickel cat. to afford trans 1,4-isomers 3 selectively. Furthermore, several transformations of the products were carried out to demonstrate synthetic advantages of the present reactions. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.