adamantan-2-yl diazoacetate | 167693-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: adamantan-2-yl diazoacetate
• 英文别名: 2-Adamantyl 2-diazoacetate
• CAS: 167693-38-1
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O₂
• 分子量: 220.271
• InChiKey: SBCYECZBXGEVRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  adamantan-2-yl diazoacetate 在 dirhodium(II) tetrakis[metyl-2-oxazolidone-4(S)-carboxylate] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 C₁₂H₁₆O₂
  参考文献：
  名称：

  四[二甲基氧杂恶唑烷甲基-4（S）-羧酸甲酯]铑（II），Rh 2（4S-MEOX）4增强催化金属卡宾转化中的对映体控制

  摘要：

  四（甲基-2-氧杂恶唑烷酮-4（S）-羧酸甲酯），Rh 2（4S-MEOX）4以及相关的四（甲基）铑（II）的合成，光谱特征和X射线结构报道了5（R）-甲基-2-氧代恶唑烷-4（S）-羧酸盐，Rh 2（4S-THREOX）4。比较了这些2-氧代恶唑烷配位的金属卡宾转化的二价铑（II）催化剂和具有可比的2-氧吡咯烷配体的催化剂，特别是四[二甲基氧代吡咯烷-5（S）-羧酸甲酯]的二价吡啶鎓（Rh 2）。（5S-MEPY）4。结构选择性比较显示Rh 2（4S-MEOX）4在空间上需要重氮乙酸盐和重氮乙酰胺的分子内碳氢插入反应中，提供比Rh 2（5S-MEPY）4更高的对映控制，在某些情况下更高的非对映控制，并且是金刚烷基重氮乙酸酯和N-（-（叔丁基丁基重氮乙酰胺。的结构类似的Rh 2（4S- THREOX）4与铑几乎相同的2（4S- MEOX）4在其整体上的选择性的效果。Rh 2（4S-MEOX

  DOI：

  10.1002/recl.19951140407
• 作为产物：
  描述：

  bromoethanoic acid 2-adamantanyl ester 在 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 adamantan-2-yl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  乙炔基苯并氧酮试剂和重氮化合物的光化学“剪切和缝合”转化

  摘要：

  在此，我们公开了重氮化合物与乙炔基苯并氧杂环酮的可见光诱导的氧炔基化。该高效的方案提供了一种温和且不含金属的方法，可以以中等至良好的产率合成炔丙酯。值得注意的是，这种无金属卡宾转移反应似乎涉及氧鎓叶立德中间体，然后是分子内配体交换和还原消除。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02141

文献信息

• Sulfonium ylide formation and subsequent C S bond cleavage of aromatic isopropyl sulfide catalyzed by hemin in aqueous solvent
  作者：Xiaojing Yan、Chang Li、Xiaofei Xu、Quan He、Xiaoyong Zhao、Yuanjiang Pan

  DOI：10.1016/j.tet.2019.04.035

  日期：2019.6

  Heme is an abundant and widely existed cofactor for a variety of metalloenzymes, whose broader use is generally impeded by its high instability and poor solubility. Here we report an environment-benign and efficient strategy for the sulfonium ylide formation and subsequent CS bond cleavage of aromatic isopropyl sulfides, which was catalyzed by hemin in assistance of Triton X-100. This aqueous catalytic

  血红素是多种金属酶的丰富且广泛存在的辅助因子，其高不稳定性和差的溶解性通常阻碍了其广泛应用。在这里，我们报告了叶立德形成和随后的芳香族异丙基硫醚的C S键裂解的环境友好且有效的策略，该策略由血红素在Triton X-100的协助下催化。该水性催化体系对多种硫化物和重氮酯表现出良好的官能团耐受性。在设计反应的基础上，初步提出了反应机理。此外，C S键的断裂随后将官能酯基引入芳族硫醚中，将来可能会被用于有机硫药物的后期官能化（LSF）。
• Highly Chemo- and Stereoselective Intermolecular Coupling of Diazoacetates To Givecis-Olefins by Using Grubbs Second-Generation Catalyst
  作者：David M. Hodgson、Deepshikha Angrish

  DOI：10.1002/chem.200601692

  日期：2007.4.16

  Highly stereoselective formation of cis-2-ene-1,4-diesters by homo- and heterocoupling of alpha-diazoacetates in the presence of Grubbs second-generation catalyst is demonstrated. The dual reactivity of the catalyst in alkene metathesis and diazocoupling has been exploited in the synthesis of 12-26-membered macrocyclic dienyl dilactones by one-pot carbene dimerisation/ring-closing metathesis.

  在第二代Grubbs催化剂存在下，通过α-重氮乙酸酯的均相和异相偶联，可以高度立体选择性地形成顺式-2-烯-1,4-二酯。在通过一锅式卡宾二聚/闭环复分解反应合成12-26元大环二烯基二内酯中，已经利用了催化剂在烯烃复分解和重氮偶联中的双重反应性。
• Regioselective Synthesis of <i>N</i>-Vinyl Pyrazoles from Vinyl Sulfonium Salts with Diazo Compounds
  作者：Shichong Wang、Huayan Xu、Ruoyu Zhang、Siyu Zhang、Yun Chai、Bingchuan Yang、Jingjing Zhao、Yuanqing Xu、Pan Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02653

  日期：2023.9.15

  regioselective synthesis of N-vinyl pyrazoles from vinyl sulfonium salts with diazo compounds. This metal-free synthetic protocol provides an efficient and practical approach to diverse N-vinyl pyrazoles in good to excellent yields under mild conditions. The reaction appears to experience a [3 + 2] annulation of vinyl sulfonium salts and diazo anions rather than diazo compounds, followed by N-vinylation.

  在此，我们开发了一种碱促进的由乙烯基锍盐与重氮化合物区域选择性合成N-乙烯基吡唑的方法。这种无金属合成方案为多种N-乙烯基吡唑提供了一种有效且实用的方法，在温和条件下具有良好至优异的产率。该反应似乎经历了乙烯基锍盐和重氮阴离子而不是重氮化合物的[3+2]环化，然后是N-乙烯基化。