N-(2-(2-bromophenyl)-2-methylpropyl)-N,4-dimethylbenzenesulfonamide | 1069114-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-(2-bromophenyl)-2-methylpropyl)-N,4-dimethylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-[2-(2-bromophenyl)-2-methylpropyl]-N,4-dimethylbenzenesulfonamide
• CAS: 1069114-54-0
• 化学式: C₁₈H₂₂BrNO₂S
• 分子量: 396.348
• InChiKey: KEWRUYZTSLNFDP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-(2-bromophenyl)-2-methylpropyl)-N,4-dimethylbenzenesulfonamide 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 tri tert-butylphosphoniumtetrafluoroborate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到N,4-dimethyl-N-((1-methyl-1,2-dihydrocyclobutabenzen-1-yl)methyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化甲基 C−H 活化合成苯并环丁烯：方法和机理研究

  摘要：

  已经开发了一种有效的催化系统，用于通过甲基的 CH 活化合成苯并环丁烯。最佳条件采用Pd(OAc) 2 和P(t)Bu 3 为催化剂，K 2CO 3 为碱，DMF 为溶剂的组合。在这些条件下获得了多种取代的 BCB，产率在 44-92% 范围内，包括其他方法难以获得的分子。发现该反应仅限于带有季苄基碳的底物，但带有叔苄基碳的苯并环丁烯可以通过脱羧作用从二酯间接获得。带有溴对位小取代基的反应底物产生出乎意料的区域异构体，这可能来自 1,4-钯迁移过程。这种“不正常”的形成 区域异构体可以通过引入更大的取代位对溴来抑制。DFT(B3PW91) 计算 2-溴-叔丁基苯与不同碱（乙酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐）的 Pd(P ( t )Bu 3) 反应，表明碱的配位模式对诱导一个简单的 CH 活化并允许 1,4-钯迁移的途径。碳酸盐被证明比其他两种碱基更有效，因为它可以轻松提取质子，同时保持 kappa (1)

  DOI：

  10.1021/ja805598s
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-bromophenyl)-2-methylpropanenitrile 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 N-(2-(2-bromophenyl)-2-methylpropyl)-N,4-dimethylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化羰基化C（sp3）-H活化合成酰胺和酯。

  摘要：

  1,4-钯转移策略可实现难以直接到达的远程CH键的功能化。此处报道的是发生C（sp 3）-H活化，1,4-钯移位和氨基或烷氧羰基化反应而发生的多米诺反应，该反应生成各种带有季碳原子的酰胺和酯。机理研究表明，使用PPh 3作为配体，由钯转移引起的σ-烷基钯中间体的氨基羰基化反应很快，并生成酰胺，而不是先前报道的茚满酮产物。

  DOI：

  10.1002/anie.202007922

文献信息

• Borylation of Unactivated C(sp³)–H Bonds with Bromide as a Traceless Directing Group
  作者：Ge Zhang、Meng-Yao Li、Wen-Bo Ye、Zhi-Tao He、Chen-Guo Feng、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00617

  日期：2021.4.16

  A palladium-catalyzed alkyl C–H borylation with bromide as a traceless directing group is described, providing a convenient approach to access alkyl boronates bearing a β-all-carbon quaternary stereocenter. The protocol features a broad substrate scope, excellent site selectivity, and good functional group tolerance.

  描述了钯催化的溴化碳氢烷基化反应，并以溴化物为无影向的导向基团，提供了一种便捷的方法来接触带有β-全碳四级立体中心的硼酸烷基酯。该协议具有广泛的底物范围，出色的位点选择性和良好的官能团耐受性。
• Palladium-catalyzed cross-coupling of unreactive C(sp³)–H bonds with azole C(sp²)–H bonds by using bromide as a traceless directing group
  作者：Yan-Zhen Chen、Jian-Guo Fu、Xiao-Ming Ji、Shu-Sheng Zhang、Chen-Guo Feng

  DOI：10.1039/d2cc01944b

  日期：——

  A palladium-catalyzed intermolecular cross-coupling of unreactive C(sp3)–H bonds and azole C(sp2)–H bonds with bromide as a traceless directing group is described. The judicious selection of the bulky and electron-rich phosphine ligand is the key for the success of this cascade process. The protocol features a broad substrate scope, excellent regioselectivity, and good functional group tolerance.

  描述了钯催化的非反应性 C(sp 3 )-H 键和唑类 C(sp 2 )-H 键与溴化物作为无痕导向基团的分子间交叉偶联。明智地选择庞大且富含电子的膦配体是该级联过程成功的关键。该协议具有广泛的底物范围、出色的区域选择性和良好的官能团耐受性。
• Phosphorylation of C(sp³)–H Bonds via 1,4-Palladium Migration
  作者：Xiao-Ming Ji、Yan-Zhen Chen、Jian-Guo Fu、Shu-Sheng Zhang、Chen-Guo Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01303

  日期：2022.6.3

  contrast to coupling with carbon nucleophiles, limited examples with heteroatom nucleophiles have been reported. Herein we report a palladium-catalyzed intermolecular C(sp3)–H phosphorylation reaction via 1,4-palladium migration, which is often difficult because of the strong coordination of phosphorus reagents to palladium catalysts. Phosphorylation of C(sp3)–H bonds is accomplished in good reaction yields

  1,4-钯迁移已成为定向 C-H 官能化的可靠方法。与与碳亲核试剂偶联相比，已报道了具有杂原子亲核试剂的有限实例。在这里，我们报告了通过 1,4-钯迁移的钯催化的分子间 C(sp 3 )-H 磷酸化反应，这通常是困难的，因为磷试剂与钯催化剂的强配位。C(sp 3 )-H 键的磷酸化以良好的反应收率和优异的区域选择性完成。膦配体的明智选择被证明是该级联过程成功的关键。