ethyl 2-[3-hydroxy-3-(2-methyl-1-propenyl)cyclobutylidene]propanoate | 864364-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-[3-hydroxy-3-(2-methyl-1-propenyl)cyclobutylidene]propanoate
• CAS: 864364-45-4
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: DUDGKLHTVIHFKL-KHPPLWFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.36
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-[3-hydroxy-3-(2-methyl-1-propenyl)cyclobutylidene]propanoate 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以33%的产率得到ethyl 1,2,6,6-tetramethyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  取代的 1-烯基-3-亚烷基环丁醇及其甲硅烷基醚的形式 [3,3]-Sigmatropic 位移中的多功能非对映选择性

  摘要：

  报道了一种制备高取代环己烯酮的新方法。[2 + 2] 2-甲硅烷氧基二烯与丙二烯羧酸酯的环加成得到1-烯基-3-亚烷基环丁醇甲硅烷基醚。当使用单取代的烯基时，这些化合物的热解使亚甲基环己烯基甲硅烷基醚具有优异的外选择性 (>95:5)，而使用双取代的烯基通常提供低选择性 (约 2:1)。然而，环丁醇阴离子的重排（通过 TMS 甲硅烷基醚的酸性水解制备）在低温下使内产物具有良好至极好的非对映选择性 (5-23:1)。对于这两种不同的过程，给出了两种不同的机械原理：第一种是通过双自由基，第二种是通过分子内迈克尔加成进行裂解。因此，

  DOI：

  10.1021/ja051663p
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-3戊烯-2-酮 在 乙醇 、 2-甲基苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 ethyl 2-[3-hydroxy-3-(2-methyl-1-propenyl)cyclobutylidene]propanoate
  参考文献：
  名称：

  取代的 1-烯基-3-亚烷基环丁醇及其甲硅烷基醚的形式 [3,3]-Sigmatropic 位移中的多功能非对映选择性

  摘要：

  报道了一种制备高取代环己烯酮的新方法。[2 + 2] 2-甲硅烷氧基二烯与丙二烯羧酸酯的环加成得到1-烯基-3-亚烷基环丁醇甲硅烷基醚。当使用单取代的烯基时，这些化合物的热解使亚甲基环己烯基甲硅烷基醚具有优异的外选择性 (>95:5)，而使用双取代的烯基通常提供低选择性 (约 2:1)。然而，环丁醇阴离子的重排（通过 TMS 甲硅烷基醚的酸性水解制备）在低温下使内产物具有良好至极好的非对映选择性 (5-23:1)。对于这两种不同的过程，给出了两种不同的机械原理：第一种是通过双自由基，第二种是通过分子内迈克尔加成进行裂解。因此，

  DOI：

  10.1021/ja051663p

文献信息

• Formation of 3,4-dimethyl-2-pyrones from allene carboxylates and 2-silyloxydienes via 3-carboethoxyethylidene cyclobutanols
  作者：Michael E. Jung、Aaron R. Novack

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.09.091

  日期：2005.11

  cyclobutanols 4 with various bases affords good yields of the substituted 3,4-dimethyl-2-pyrones 6. The proposed mechanism involves ring opening of the metal alkoxide 7 to give the carbanion 8, which undergoes proton transfer to give the more stable carbanion 9 and double bond isomerization to give the enolate 10, which then forms the pyrone ring 6 via attack on the ester via 11.

  3-碳乙氧基乙叉基环丁醇4分两步制备：通过[2 + 2]将2-甲硅烷基氧二烯1和烯丙基羧酸酯2环加成，然后进行酸性水解。用各种碱处理这些环丁醇4可获得良好的取代3,4-二甲基-2-吡喃酮6的产率。拟议中的机制包括将金属醇盐7开环以产生碳负离子8，该碳负离子8经历质子转移以产生更稳定的碳负离子9并通过双键异构化产生烯醇盐10，然后该烯醇盐10通过对酯的攻击形成吡喃环6。通过11。