(4S,3'R)-3-(2'-methyl-3'-pentylamino)-4-phenylmethyl-2-oxazolidinone | 299216-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4S,3'R)-3-(2'-methyl-3'-pentylamino)-4-phenylmethyl-2-oxazolidinone
• 英文别名: (4S)-4-benzyl-3-[[(3R)-2-methylpentan-3-yl]amino]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 299216-20-9
• 化学式: C₁₆H₂₄N₂O₂
• 分子量: 276.379
• InChiKey: GRRPRUBEJLLBPK-LSDHHAIUSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  41.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,3'R)-3-(2'-methyl-3'-pentylamino)-4-phenylmethyl-2-oxazolidinone 在 甲醇 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.65h， 生成 (R)-N-(1-ethyl-2-methylpropyl)trifluoroacetamide
  参考文献：
  名称：

  Trifluoroacetyl-Activated Nitrogen−Nitrogen Bond Cleavage of Hydrazines by Samarium(II) Iodide

  摘要：

  Trifluoroacetyl derivatives of hydrazines undergo clean and efficient reductive cleavage of the N-N bond with SmI2 in the presence of MeOH. After N-trifluoroacetylation, acyl-, aryl-, and alkyl-substituted hydrazines are reductively cleaved by this method to afford trifluoroacetamides in yields ranging from 70 to 96%. These conditions accommodate alkene functionality, avoid racemization, and furnish chiral amines bearing a readily removable TFA protecting group.

  DOI：

  10.1021/ol036480r
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-(methoxycarbonylmethylidene)amino-4-phenylmethyl-2-oxazolidinone 在 三正丁基氢锡 2-碘代丙烷 、 indium(III) chloride 、 正丁基锂 、 三乙基硼 、 氧气 、 2,4,6-三甲基苯磺酰羟胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (4S,3'R)-3-(2'-methyl-3'-pentylamino)-4-phenylmethyl-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  自由基加成合成不对称胺的方法：手性N-酰基hydr的设计，实施和比较

  摘要：

  具有无环立体控制的C N键分子间自由基加成作为手性胺的温和，非碱性碳-碳键构建方法提供了极好的潜力。在此，公开了作为不对称胺合成方法的向手性N-酰基hydr的第一自由基加成的完整细节。新型N-酰基hydr被设计为具有路易斯酸活化，构象迁移率限制和前体的商业可获得性的手性C N基团受体。用O-（间甲磺酰基）羟胺或O-（对硝基苯甲酰基）羟胺胺化4-烷基-2-恶唑烷酮，得到N该缩合与醛，得到-aminooxazolidinones Ñ -acylhydrazones 3 - 8。开发了三种合成方法，在路易斯酸促进的C N键分子间自由基加成中实施这些N-酰基hydr 。首先，在ZnCl 2存在下，在氢化锡自由基链条件下，将各种仲和叔烷基碘加到丙醛和苯甲醛（3和7）中，得到N-酰基肼加合物，其非对映体比率为93：7至99：1。一系列N的自由基加成在恶唑烷酮上具有不同取代基的β-酰基hydr表明，与芳

  DOI：

  10.1021/jo050756m

文献信息

• Mn-Mediated Coupling of Alkyl Iodides and Chiral <i>N</i>-Acylhydrazones:  Optimization, Scope, and Evidence for a Radical Mechanism
  作者：Gregory K. Friestad、Jean-Charles Marié、Suh、Jun Qin

  DOI：10.1021/jo061158q

  日期：2006.9.1

  of the use of photolysis with manganese carbonyl to mediate stereoselective intermolecular radical addition to N-acylhydrazones. Photolysis (300 nm) of alkyl halides and hydrazones in the presence of Mn2(CO)10 and InCl3 as a Lewis acid led to reductive radical addition; diastereomer ratios ranged from 93:7 to 98:2 at ca. 35 °C. The reaction tolerates additional functionality in either reactant, enabling

  立体选择性自由基加成物具有优异的潜力，可用于直接不对称胺合成的温和，非碱性碳-碳键结构。具有无环立体控制的向C N键的有效分子间自由基加成以前主要限于仲和叔自由基，这从合成应用的角度来看是一个严重的局限。在这里，我们提供了使用光解与羰基锰介导N-酰基hydr的立体选择性分子间自由基加成的完整细节。Mn 2（CO）10和InCl 3存在下卤代烷和的光解（300 nm）由于路易斯酸导致还原性自由基的添加；非对映体比在约93∶7至98∶2的范围内。35°C。该反应可耐受任一反应物的附加功能，从而可以进行后续的转化，如有效的不对称甜氨酸合成所示。比较了一系列在恶唑烷酮助剂上带有不同取代基的；始终如一的高非对映控制表明，取代基的身份对非对映选择性几乎没有实际影响。进一步的机械控制实验证实了自由基的中介性，并表明独立制备的烷基或酰基锰五羰基化合物没有有效地添加到氮中-酰基hydr在热或光解（300 n
• Diastereocontrol in Radical Addition to β-Benzyloxy Hydrazones: Revised Approach to Tubuvaline and Synthesis of <i>O</i>-Benzyltubulysin V Benzyl Ester
  作者：Manshu Li、Koushik Banerjee、Gregory K. Friestad

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01798

  日期：2021.11.5

  N-acylhydrazones has generated unusual amino acids tubuphenylalanine (Tup) and tubuvaline (Tuv) that are structural components of the tubulysin family of picomolar antimitotic agents and previously led to a tubulysin tetrapeptide analog with a C-terminal alcohol. To improve efficiency in this synthetic route to tubulysins, and to address difficulties in oxidation of the C-terminal alcohol, here we present two alternative

  手性N-酰基腙的自由基加成生成了不寻常的氨基酸 tubuphenalanine (Tup) 和 tubuvaline (Tuv)，它们是皮摩尔抗有丝分裂剂微管蛋白抑制剂家族的结构成分，之前产生了具有 C 末端醇的微管蛋白抑制剂四肽类似物。为了提高微管蛋白抑制剂合成路线的效率，并解决 C 末端醇氧化的困难，我们在此提出了两种 Tuv 的替代路线，(a) 提高步骤经济性，(b) 为 Mn 介导的自由基提供改进的条件(c) 揭示了在自由基加成到 β-苄氧基腙中的双非对映控制的例子，对通过自由基加成合成不对称胺具有更广泛的影响。有效的偶联序列提供 11- O-苄基微管蛋白 V 苄酯。
• Stereocontrol in hydride addition to ketone-derived chiral N-acylhydrazones
  作者：Jun Qin、Gregory K Friestad

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)01091-3

  日期：2003.8

  Chiral N-acylhydrazones derived from various aldehydes and N-amino-4-benzyl-2-oxazolidinone have previously been shown to be effective for acyclic stereocontrol of intermolecular radical and allylsilane additions. Treatment of the propionaldehyde hydrazone with tributyltin hydride in the presence of boron trifluoride etherate led to rapid chemoselective reduction of the imine bond in high yield. Preparation

  先前已证明衍生自各种醛的手性N-酰基hydr和N-氨基-4-苄基-2-恶唑烷酮可有效地无规控制分子间自由基和烯丙基硅烷的添加。在三氟化硼醚化物的存在下用氢化三丁基锡处理丙醛可导致高产率快速化学选择性还原亚胺键。由酮制备类似的可生成E / Z异构体混合物，通常比例为4：1或更大。CN键的几何结构由13中的空间压缩位移指定1 H NMR谱。用氢化三丁基锡和三氟化硼醚化物还原得到的非对映异构体混合物的比例与原始E / Z异构体比例非常相似。相对于使用螯合的路易斯酸的相关过程，手性助剂阻断了CN键的相反面。涉及N-酰基hydr和三氟化硼的单齿相互作用的立体控制模型与观察到的立体化学结果一致。
• Aromatic N-heterocycles in Mn-mediated radical additions to N-acylhydrazones
  作者：Manshu Li、Levi Goff、Gregory K. Friestad

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152058

  日期：2020.7

  Manganese-mediated radical addition reactions to chiral N-acylhydrazones produces amines with excellent stereocontrol, but prior work showed an incompatibility with aromatic N-heterocycles. Control reactions with various aromatic heterocycles as additives led to modified reaction conditions that permit improved radical additions to N-acylhydrazones in the presence of heteroaromatic compounds. The method

  锰介导的对手性N-酰基hydr的自由基加成反应可产生具有优异立体控制的胺，但先前的研究表明与芳族N-杂环不相容。用各种芳族杂环作为添加剂的控制反应导致修饰的反应条件，该条件允许在杂芳族化合物存在下改善向N-酰基hydr的自由基加成。该方法应用于自由基疗法的改良方法，该方法利用自由基加成至带有噻唑部分的手性N-酰基hydr。
• Highly Stereoselective Intermolecular Radical Addition to Aldehyde Hydrazones from a Chiral 3-Amino-2-oxazolidinone
  作者：Gregory K. Friestad、Jun Qin

  DOI：10.1021/ja002173u

  日期：2000.8.1