methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-methyl-β-D-glucopyranoside | 120200-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-methyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidine-2,3-di-O-methyl-D-glucopyranoside；methyl-[O⁴,O⁶-((R)-benzylidene)-O²,O³-dimethyl-β-D-glucopyranoside]；Methyl-[O⁴,O⁶-((R)-benzyliden)-O²,O³-dimethyl-β-D-glucopyranosid]
• CAS: 120200-48-8
• 化学式: C₁₆H₂₂O₆
• 分子量: 310.347
• InChiKey: ZOYHXXDGSUTGIY-BKQXGZDCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  55.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-methyl-β-D-glucopyranoside 在 sodium hydrogensulfate monohydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.33h， 以71%的产率得到methyl 2,3-di-O-methyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  用一水合硫酸氢钠裂解4,6-O-亚苄基乙缩醛

  摘要：

  摘要 保护基的使用是碳水化合物合成中的重要方案。在保护基中，亚苄基乙缩醛通常比其他乙缩醛更稳定。因此，脱保护通常需要严格的条件。我们报道了在温和的条件下使用一水合硫酸氢钠对4,6- O-亚苄基衍生物的脱保护。 保护基的使用是碳水化合物合成中的重要方案。在保护基中，亚苄基乙缩醛通常比其他乙缩醛更稳定。因此，脱保护通常需要严格的条件。我们报道了在温和的条件下使用一水合硫酸氢钠对4,6- O-亚苄基衍生物的脱保护。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1338469
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-O-methyl-β-D-glucopyranoside 在 苯甲醛 、 zinc(II) chloride 、 silver(l) oxide 、 碘甲烷 作用下， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-methyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  4,6-亚苄基α-和-β甲基d -glucoside- <1,5> -3-甲基醚

  摘要：

  DOI：

  10.1002/hlca.19460290515

文献信息

• Establishment of Guidelines for the Control of Glycosylation Reactions and Intermediates by Quantitative Assessment of Reactivity
  作者：Chun‐Wei Chang、Chia‐Hui Wu、Mei‐Huei Lin、Pin‐Hsuan Liao、Chun‐Chi Chang、Hsiao‐Han Chuang、Su‐Ching Lin、Sarah Lam、Ved Prakash Verma、Chao‐Ping Hsu、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.201906297

  日期：2019.11.18

  Stereocontrolled chemical glycosylation remains a major challenge despite vast efforts reported over many decades and so far still mainly relies on trial and error. Now it is shown that the relative reactivity value (RRV) of thioglycosides is an indicator for revealing stereoselectivities according to four types of acceptors. Mechanistic studies show that the reaction is dominated by two distinct intermediates:

  尽管数十年来进行了大量的努力，但立体控制的化学糖基化仍然是一个主要挑战，到目前为止，仍然主要依靠反复试验。现在表明，硫糖苷的相对反应性值（RRV）是根据四种受体揭示立体选择性的指标。机理研究表明，该反应由两种不同的中间体控制：糖基三氟甲磺酸酯和来自N-卤代琥珀酰亚胺（NXS）/ TfOH的糖基卤化物。糖基卤化物的形成与α-糖苷的产生高度相关。这些发现使得能够通过使用RRV作为α/β-选择性指示剂来预见糖基化反应，并且为立体控制糖基化开发了指导方针和规则。
• Oxidative Cleavage of 4,6-<i>O</i>-Benzylidene Ring with t-Butyl Hydroperoxide and Copper(II) Chloride. Preparation of Methyl 4-<i>O</i>- and 6-<i>O</i>-Benzoylhexopyranoside Derivatives
  作者：Ken-ichi Sato、Tetsutaro Igarashi、Yukio Yanagisawa、Nobuya Kawauchi、Hironobu Hashimoto、Juji Yoshimura

  DOI：10.1246/cl.1988.1699

  日期：1988.10.5

  Copper(II) chloride and palladium(II) acetate were found to be highly effective catalysts for oxidative cleavage of O-benzylidene ring with t-butyl hydroperoxide. Using the former catalyst 4,6-O-benzylidenehexopyranoside derivatives were converted into the corresponding 4- and 6-benzoates in high yields. This reaction was also applicable for conversion of benzyl group into benzoyl one.

  发现氯化铜 (II) 和乙酸钯 (II) 是使用叔丁基氢过氧化物氧化裂解 O-亚苄基环的高效催化剂。使用前一种催化剂，4,6-O-亚苄基己基吡喃糖苷衍生物以高产率转化为相应的4-和6-苯甲酸酯。该反应也适用于将苄基转化为苯甲酰基。
• Evans et al., Canadian Journal of Research, Section B: Chemical Sciences, 1942, vol. 20, p. 175,180
  作者：Evans et al.

  DOI：——

  日期：——
• Helferich; Appel, Chemische Berichte, 1931, vol. 64, p. 1841,1844
  作者：Helferich、Appel

  DOI：——

  日期：——