(2R,3S,4E,6E)-8-[(2R,5S,8S,9R)-2-butyl-2-[(1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyprop-2-ynyl]-8-methyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-3-hydroxy-2,6-dimethyl-1-[(4S)-4-propan-2-yl-2-sulfanylidene-1,3-oxazolidin-3-yl]octa-4,6-dien-1-one | 259144-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 英文名称: (2R,3S,4E,6E)-8-[(2R,5S,8S,9R)-2-butyl-2-[(1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyprop-2-ynyl]-8-methyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-3-hydroxy-2,6-dimethyl-1-[(4S)-4-propan-2-yl-2-sulfanylidene-1,3-oxazolidin-3-yl]octa-4,6-dien-1-one
• CAS: 259144-80-4
• 化学式: C₃₈H₆₃NO₆SSi
• 分子量: 690.073
• InChiKey: DPSCFXIPACACQB-HVNZXEBTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.32
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4E,6E)-8-[(2R,5S,8S,9R)-2-butyl-2-[(1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyprop-2-ynyl]-8-methyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-3-hydroxy-2,6-dimethyl-1-[(4S)-4-propan-2-yl-2-sulfanylidene-1,3-oxazolidin-3-yl]octa-4,6-dien-1-one 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三正丁基氢锡 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 150.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  表皮生长因子抑制剂（-）-reveromycin B的全合成。

  摘要：

  描述了由手性亚甲基吡喃13在25个线性步骤中表皮生长因子抑制剂reveromycin B（2）的总合成。关键步骤涉及亲二烯体13和二烯12之间的逆电子需求异Diels-Alder反应，以构建6,6-螺酮11，在被二甲基二环氧乙烷氧化和酸催化的重排后，得到5,6-螺酮醛9。乙炔化锂加入后再进行氧化/还原和保护基操作，提供了白霉素B螺环酮核心8，将其转化为白霉素A（1）衍生物6以确认螺环酮区段的立体化学。C1-C10侧链的引入始于连续的Wittig反应，以形成C8-C9和C7-C6键，锡介导的不对称羟醛反应安装了C4和C5立体中心。靶分子2的最终关键步骤涉及Stille偶联以引入C21-C22键，琥珀酰化，选择性脱保护，氧化和Wittig缩合以形成最终的C2-C3键。通过在DMF中的TBAF进行脱保护，以72％的收率得到Reveromycin B（2）。

  DOI：

  10.1021/jo001646c
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4E)-6-{(2R,5S,7R,8S)-2-Butyl-2-[(S)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-prop-2-ynyl]-8-methyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl}-4-methyl-hexa-2,4-dien-1-ol 在 N-乙基哌啶 、 tin(II) trifluoromethanesulfonate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (2R,3S,4E,6E)-8-[(2R,5S,8S,9R)-2-butyl-2-[(1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyprop-2-ynyl]-8-methyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-3-hydroxy-2,6-dimethyl-1-[(4S)-4-propan-2-yl-2-sulfanylidene-1,3-oxazolidin-3-yl]octa-4,6-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  表皮生长因子抑制剂（-）-reveromycin B的全合成。

  摘要：

  描述了由手性亚甲基吡喃13在25个线性步骤中表皮生长因子抑制剂reveromycin B（2）的总合成。关键步骤涉及亲二烯体13和二烯12之间的逆电子需求异Diels-Alder反应，以构建6,6-螺酮11，在被二甲基二环氧乙烷氧化和酸催化的重排后，得到5,6-螺酮醛9。乙炔化锂加入后再进行氧化/还原和保护基操作，提供了白霉素B螺环酮核心8，将其转化为白霉素A（1）衍生物6以确认螺环酮区段的立体化学。C1-C10侧链的引入始于连续的Wittig反应，以形成C8-C9和C7-C6键，锡介导的不对称羟醛反应安装了C4和C5立体中心。靶分子2的最终关键步骤涉及Stille偶联以引入C21-C22键，琥珀酰化，选择性脱保护，氧化和Wittig缩合以形成最终的C2-C3键。通过在DMF中的TBAF进行脱保护，以72％的收率得到Reveromycin B（2）。

  DOI：

  10.1021/jo001646c

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Reveromycin B
  作者：Anthony N. Cuzzupe、Craig A. Hutton、Michael J. Lilly、Robert K. Mann、Mark A. Rizzacasa、Steven C. Zammit

  DOI：10.1021/ol991281m

  日期：2000.1.1

  The total synthesis of the epidermal growth factor inhibitor reveromycin B (2) is described. A novel, convergent, and stereoselective reaction sequence was utilized to construct the 5,6-spiroketal system 10 which was converted into the natural product 2 by a 16-step sequence.