3-Chloro-4-methyl-2-oxo-pentanoic acid methyl ester | 50774-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-Chloro-4-methyl-2-oxo-pentanoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 3-chloro-4-methyl-2-oxopentanoate
• CAS: 50774-89-5
• 化学式: C₇H₁₁ClO₃
• 分子量: 178.616
• InChiKey: NTMPTNXOVFMXJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  210.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.99
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Chloro-4-methyl-2-oxo-pentanoic acid methyl ester 在 magnesium bromide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 以0.6 g的产率得到methyl 3-bromo-2-oxo-4-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  β-立体异构α-酮酯的动态动力学不对称交叉苯偶姻加成

  摘要：

  描述了通过不对称交叉安息香反应对 β-卤代 α-酮酯进行动态动力学拆分。手性 N-杂环卡宾催化醛与外消旋 α-酮酯的 umpolung 加成。得到的完全取代的 β-卤代乙醇酸酯产品具有高水平的对映和非对映控制。观察到的高化学选择性是由于 α-酮酯对 Breslow 中间体具有更大的亲电性。反应产物显示出经过高度非对映选择性底物控制的还原，得到高度官能化的立体三联体。

  DOI：

  10.1021/ja508521a
• 作为产物：
  描述：

  二氯乙酸甲酯 、 异戊醛 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 3-Chloro-4-methyl-2-oxo-pentanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  β-立体异构α-酮酯的动态动力学不对称交叉苯偶姻加成

  摘要：

  描述了通过不对称交叉安息香反应对 β-卤代 α-酮酯进行动态动力学拆分。手性 N-杂环卡宾催化醛与外消旋 α-酮酯的 umpolung 加成。得到的完全取代的 β-卤代乙醇酸酯产品具有高水平的对映和非对映控制。观察到的高化学选择性是由于 α-酮酯对 Breslow 中间体具有更大的亲电性。反应产物显示出经过高度非对映选择性底物控制的还原，得到高度官能化的立体三联体。

  DOI：

  10.1021/ja508521a

文献信息

• Synthesis of phosphoenol pyruvates. Theoretical and experimental study
  作者：Amina Ghomri、Abdelkrim Atmani

  DOI：10.1016/j.crci.2014.03.005

  日期：2014.12

  Résumés Anglais Français A theoretical and experimental study of the reaction of α-chloropyruvate with trialkyl phosphites in toluene is reported. The phosphoenol pyruvate obtained was characterized by (1H, 13C and 31P) NMR. DFT-based reactivity descriptors are used to explain the main reaction product found experimentally. Global and local reactivity indices, namely global electrophilicity and Parr function, were computed at the B3LYP/6-311(d) level of theory. The solvent's effect on the reactivity indices is elucidated. The computed regioselectivity is in good agreement with experimental outcomes. Une étude théorique et expérimentale de la réaction des α-chloropyruvates avec les trialkyl phosphites dans le toluène a été réalisée. Les phosphates d’énols obtenues sont caractérisés par RMN (1H, 13C et 31P). Les descripteurs de réactivité dérivant de la DFT sont utilisés pour expliquer les produits de réaction obtenus expérimentalement. Les indices globaux et locaux de réactivité, à savoir l’électrophilie globale et la fonction de Parr, sont calculés par la méthode B3LYP/6-311G(d). L’effet du solvant sur les indices de réactivité est élucidé. La régiosélectivité calculée est en bon accord avec les résultats expérimentaux.

  Résumés Anglais Français 报告了α-氯丙酮酸与三烷基亚磷酸盐在甲苯中反应的理论和实验研究。得到的丙酮酸膦烯醇通过（1H、13C 和 31P ）核磁共振进行了表征。基于 DFT 的反应性描述符被用来解释实验中发现的主要反应产物。在 B3LYP/6-311(d) 理论水平上计算了全局和局部反应性指数，即全局亲电性和 Parr 函数。阐明了溶剂对反应性指数的影响。计算得出的区域选择性与实验结果十分吻合。 对 α-氯丙酮酸盐与三烷基亚磷酸盐在甲苯中的反应进行了理论和实验研究。通过核磁共振（1H、13C 和 31P）对得到的烯醇磷酸盐进行了表征。DFT 衍生的反应性描述符被用来解释实验得到的反应产物。使用 B3LYP/6-311G(d) 方法计算了全局和局部反应性指数，即全局亲电性和 Parr 函数。阐明了溶剂对反应性指数的影响。计算得出的区域选择性与实验结果十分吻合。
• Nucleophilic Addition Reaction of Aromatic Compounds in the Presence of Lewis Acid
  作者：Jingrong Lin、Shu Kanazaki、Setsuo Kashino、Sadao Tsuboi

  DOI：10.1055/s-2002-31925

  日期：——

  The epoxide 1 obtained by the Darzens condensation reaction of aldehydes with methyl dichloroacetate, reacted with aromatic compounds in the presence of aluminium chloride to afford α-aryl- -chloro-α-hydroxyalkanoate 3. Scope and limitation of this reaction were studied for various aldehydes and aromatic compounds. The reaction was also studied in the presence of aluminium chloride supported on alumina

  醛与二氯乙酸甲酯的 Darzens 缩合反应得到的环氧化物 1，在氯化铝存在下与芳香族化合物反应，得到 α-芳基--氯-α-羟基链烷酸酯 3。研究了该反应的范围和局限性，适用于各种醛和芳香族化合物。该反应还在氧化铝或硅胶上负载的氯化铝存在下进行了研究，氧化铝或硅胶被认为是一种温和的路易斯酸，对环境无害。
• Juy,M. et al., Comptes Rendus des Seances de l'Academie des Sciences, Serie C: Sciences Chimiques, 1974, vol. 279, p. 469 - 472
  作者：Juy,M. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Combret,J.-C.; Patard,J.-M., Comptes Rendus des Seances de l'Academie des Sciences, Serie C: Sciences Chimiques, 1975, vol. 281, p. 329 - 331
  作者：Combret,J.-C.、Patard,J.-M.

  DOI：——

  日期：——