(S)-()-2-(3,5-二叔丁基亚水杨基氨基)-3,3-二甲基-1-丁醇 | 174022-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-()-2-(3,5-二叔丁基亚水杨基氨基)-3,3-二甲基-1-丁醇
• 中文别名: (S)-()-2-(3,5-二叔丁基亚水杨)基氨基-3,3-二甲基-1-丁醇
• 英文名称: 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-6-({[(1S)-1-hydroxymethyl-2,2-dimethylpropyl]imino}methyl)phenol
• 英文别名: (S)-(-)-2-(3,5-di-tert-butylsalicilidenamino)-3,3-dimethyl-1-butanol；Bolm's ligand；S-2-(N-3,5-di-tert-butylsalicylidene)amino-3,3-dimethyl-1-butanol；(S)-(-)-2-(3,5-di-tert-butylsalicylideneamino)-3,3-dimethyl-1-butanol；Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-6-[[[(1S)-1-(hydroxymethyl)-2,2-dimethylpropyl]imino]methyl]-；2,4-ditert-butyl-6-[[(2S)-1-hydroxy-3,3-dimethylbutan-2-yl]iminomethyl]phenol
• CAS: 174022-08-3
• 化学式: C₂₁H₃₅NO₂
• 分子量: 333.514
• InChiKey: QBLAJFNGSINFEB-QGZVFWFLSA-N

物化性质

• 熔点：
  88-92 °C(lit.)
• 沸点：
  422.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R36/37/38

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-()-2-(3,5-二叔丁基亚水杨基氨基)-3,3-二甲基-1-丁醇 、 氯化二乙基铝 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对映选择性的酰基膦酰化作用—醛和酰基膦酸酯的双路易斯酸—路易斯碱活化

  摘要：

  乙酰氧基膦酸酯是通过一步法获得的，该过程由乙酰膦酸二乙酯与前手性醛在包含手性路易斯酸，非手性路易斯碱和布朗斯台德碱的催化体系的存在下反应组成。使用三齿Schiff碱铝（III）Lewis酸性配合物，1 H -1,2,3-苯并三唑和叔胺（例如DBU ）可获得最佳结果。在大多数情况下，以高收率获得目标化合物，但对映体比例适中（最高78:22）。

  DOI：

  10.1021/jo500895u
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基水杨醛 、 L-叔亮氨醇 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-()-2-(3,5-二叔丁基亚水杨基氨基)-3,3-二甲基-1-丁醇
  参考文献：
  名称：

  手性双核铜（II）催化的硝基羟醛反应：范围和机理

  摘要：

  从醛1a，b，（S）-氨基醇2a - f和Cu（OAc）2 ·1H 2 O高产率制备了手性双核席夫碱铜（II）配合物4a – g。研究了在环境条件下以76:24 er将硝基烷烃加成到醛中的催化作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.10.009
• 作为试剂：
  描述：

  叔丁基二硫 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 (S)-()-2-(3,5-二叔丁基亚水杨基氨基)-3,3-二甲基-1-丁醇 、 双氧水 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 生成 R-(+)-叔丁基亚磺酸硫代叔丁酯 、 (S)-(-)-叔丁基亚磺酸硫代叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Oxidation of Di-tert-Butyl Disulfide with a Vanadium Catalyst:  Progress toward Mechanism Elucidation

  摘要：

  The mechanism of the oxidation of di-tert-butyl disulfide (1) to the chiral thiosulfinate (2) by H2O2 catalyzed by bis(acetylacetonato)oxovanadium and a chiral Schiff-base ligand (3) has been investigated. Techniques included V-51 NMR spectroscopy, solvent effects on reaction enantioselectivity, and the isolation and full characterization of a 2:1 ligand-to-vanadium catalyst precursor. A model for the dramatic solvent effect on the enantioselectivity of this reaction was developed, based on the identification of a competing nonselective oxidation pathway. From this model, strategies for limiting this competing pathway were developed.

  DOI：

  10.1021/jo0205560

文献信息

• Enantioselective Vanadium-Catalyzed Oxidation of 1,3-Dithianes from Aldehydes and Ketones using β-Amino Alcohol Derived Schiff Base Ligands
  作者：Yinuo Wu、Fei Mao、Fanchao Meng、Xingshu Li

  DOI：10.1002/adsc.201000803

  日期：2011.7

  and ketones by β‐amino alcohol‐derived Schiff base ligands with two stereogenic centers was investigated. Using aqueous hydrogen peroxide as the oxidant and the Schiff base 3b as a chiral ligand, a variety of 1,3‐dithianes derived from aldehydes were easily converted into the corresponding mono‐sulfoxides in good yields (81–88%) with excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Additionally, 99% ee

  研究了由β-氨基醇衍生的席夫碱配体与两个立体生成中心的不对称钒催化醛和酮催化的1,3-二硫杂环丁烷的氧化。使用过氧化氢水溶液作为氧化剂和席夫碱3b作为手性配体，可以将各种衍生自醛的1,3-二硫杂环丁烷以良好的对映选择性（81-88％）轻松转化为相应的单亚砜（高达99％ee）。此外，ee为99％可以通过对映体钒催化从酮中衍生的1,3-二硫杂环丁烷进行氧化。当在醛衍生的1,3-二噻吩类化合物的氧化过程中使用较高比例的过氧化氢时，而在酮衍生的1,3-二噻吩类化合物中，则没有发现动力学分解。
• Polymer and Silica Supported Tridentate Schiff Base Vanadium Catalysts for the Asymmetric Oxidation of Ethyl Mandelate - Activity, Stability and Recyclability
  作者：Rebecca A. Shiels、Krishnan Venkatasubbaiah、Christopher W. Jones

  DOI：10.1002/adsc.200800486

  日期：——

  The effects of support material, synthesis procedure, and reaction solvent are examined to probe the utility of these catalysts. Linear poly(styrene) supported catalysts are partially soluble under the reaction conditions, and it is shown that the soluble species contribute significantly to the catalytic reactivity. Insoluble catalysts based on the same vanadyl complexes supported on cross-linked poly(styrene)

  已知衍生自水杨醛和叔亮氨酸醇或叔亮氨酸的均相三齿席夫碱钒催化剂是用于α-羟基酯（包括扁桃酸乙酯）的不对称氧化的优异催化剂。在此，合成了新的类似的负载型，半可溶性和不溶性催化剂，并报道了它们相对于均相催化剂的活性。新型催化剂的特点是1 H和13C NMR光谱，质谱（EI，ESI，FAB），X射线晶体学，元素分析，凝胶渗透色谱（GPC），傅立叶变换红外（FT-IR）光谱和氮物理吸附。研究了载体材料，合成步骤和反应溶剂的影响，以探讨这些催化剂的用途。线性聚（苯乙烯）负载的催化剂在反应条件下是部分可溶的，并且表明可溶物质对催化反应性有显着贡献。基于负载在交联聚（苯乙烯）树脂或中孔二氧化硅上的相同钒基络合物的不溶催化剂可实现催化剂的回收和循环利用，在多个反应循环中显示出同等的选择性。介孔二氧化硅负载的催化剂显示出比类似的均相和聚合物负载的催化剂更高的选择性。严格的循环研究表明，每个循环中都有活性损失
• ——
  作者：K. P. Bryliakov、E. P. Talsi

  DOI：10.1023/a:1024490817847

  日期：——

  The [VO(acac)(2)]/Schiff base [R-2-(N-3,5-di-tert-butylsalicylidene)amino-2-phenyl-1-ethanol, S-2-(N-3,5-di-tert-butylsalicylidene)amino-3,3-dimethyl-1-butanol, S-2-(N-3,5-di-tert-butylsalicylidene)amino-3-methyl-1-butanol, or R-2-(N-3,5-di-tert-butylsalicylidene)amino-3-phenyl-1-propanol]/H2O2 catalytic systems for the asymmetric oxidation of sulfides and the [VO(acac)(2)]/(3bR,4aR)-2-(3,4,4-trimethyl-3b,4,4a,5-tetrahydrocyclopropa[3,4]cyclopenta[ 1,2-c]pyrazol-1-yl)ethanol/tert-butyl hydroperoxide/TBHP and VO(OAlkyl)(3)/[2,2]paracyclophane-4-carboxylic acid N-(l, I -dimethylethyl)-N-hydroxamide/TBHP catalytic systems for the asymmetric epoxidation of allylic alcohols were studied using C-13, V-51, and O-17 NMR spectroscopy. The key intermediates of these systems (peroxo and alkylperoxo complexes of vanadium(V)) were detected, their structures in solution were studied, and the reactivity was evaluated.