N,N′-bis(o-(diphenylphosphine)phenyl)ethane-1,2-diamine | 158363-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N′-bis(o-(diphenylphosphine)phenyl)ethane-1,2-diamine
• 英文别名: N1,N2-bis(2-(diphenyl-phosphino)phenyl)ethane-1,2-diamine；N¹,N²-bis(2-(diphenylphosphanyl)phenyl)ethane-1,2-diamine；N,N’-bis[2-(diphenylphosphine)phenyl]ethane-1,2-diamine；1,2-bis[(2-diphenylphosphinophenyl)amino]ethane；N,N'-bis[2-(diphenylphosphino)phenyl]ethane-1,2-diamine；N,N'-bis(2-diphenylphosphanylphenyl)ethane-1,2-diamine
• CAS: 158363-40-7
• 化学式: C₃₈H₃₄N₂P₂
• 分子量: 580.649
• InChiKey: RCDXWDLSUVGCAT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  717.1±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N′-bis(o-(diphenylphosphine)phenyl)ethane-1,2-diamine 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以96%的产率得到2-chloro-1,3-bis(2-(diphenylphosphino)phenyl)-1,3,2-diazaphospholidine
  参考文献：
  名称：

  Guilty as charged: non-innocent behavior by a pincer ligand featuring a central cationic phosphenium donor

  摘要：

  描述了合成一种新型钳形配体，该配体包含一个中心阳离子化的N-杂环膦鎓供体。这种阳离子配体的亲电性质使其具有非无辜性，当该配体与PtCl2片段配位时，会导致氯离子从铂原子迁移至阳离子的磷中心。

  DOI：

  10.1039/c0cc05739h
• 作为产物：
  描述：

  2-氟苯胺 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N,N′-bis(o-(diphenylphosphine)phenyl)ethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  锰(I)络合物 ([Mn(P-NH-NH-P)(CO)2][BPh4]) 的合成、光谱表征、晶体结构、DFT 和赫希菲尔德表面分析

  摘要：

  我们报道了一种新的 Mn-PNNP 配合物 ([Mn(P-NH-NH-P)(CO) 2 ][BPh 4 ]) 的合成，其原始方法用于合成先前报道的 PNNP 配体 PPh 2 ( o -C 6 H 4 )NHCH 2 CH 2 NH( o -C 6 H 4 )PPh 2在毒性较小的溶剂中使用新方案。PNNP 配体通过两个羰基的额外配位形成低自旋态的稳定单核 Mn(I) 配合物。这种新配合物已通过元素分析、1 H、13 C 和31进行了表征P NMR 光谱、FTIR 光谱和 HRMS 研究。通过X射线衍射分析确定了该配合物的分子结构，证实了其扭曲的八面体几何形状，其中线性四齿配体呈罕见的顺式-α-构型。此外，利用函数基集组合B3PW91/6―311++G(d，p)/SDD对配合物的优化结构进行了理论计算，与实验数据显示出良好的相关性。前沿分子轨道分析显示 HOMO 与 LUMO 间隙较大 (4

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2023.136028
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲酸甲酯 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 N,N′-bis(o-(diphenylphosphine)phenyl)ethane-1,2-diamine 氢气 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 100.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 2.5h， 以90%的产率得到苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  HYDROGENATION OF ESTERS WITH RU/TETRADENTATE LIGANDS COMPLEXES

  摘要：

  本发明涉及催化加氢领域，更具体地涉及在酯或内酯还原为相应的醇或双醇的加氢过程中使用具有至少一个氨基或亚胺配体基团和至少一个膦配体基团的钌络合物。

  公开号：

  US20080071098A1

文献信息

• Intensely Photoluminescent Diamidophosphines of the Alkaline-Earth Metals, Aluminum, and Zinc
  作者：Sebastian Bestgen、Christoph Schoo、B. Lilli Neumeier、Thomas J. Feuerstein、Christina Zovko、Ralf Köppe、Claus Feldmann、Peter W. Roesky

  DOI：10.1002/anie.201806943

  日期：2018.10.22

  usually have phosphine ligands in molecular complexes. Herein, we report mono‐ and dinuclear small diamidophosphine complexes of the alkaline‐earth metals Mg, Ca, and Sr, which were prepared from simple precursors and a phosphine‐functionalized diamine ligand N,N‐bis(2‐(diphenyl‐phosphino)phenyl)ethane‐1,2‐diamine (PNHNHP). The alkaline‐earth metal based complexes [(PNNP)Mg]2 and [(PNNP)M(thf)3] (M=Ca,

  带正电且弱极化的s-block金属通常在分子络合物中通常不具有膦配体。在此，我们报道了碱土金属Mg，Ca和Sr的单核和双核小二氨基膦配合物，它们是由简单的前体和膦官能化的二胺配体N，N-bis（2-（diphenyl-phosphino）制备的苯基）乙烷-1,2-二胺（PNHNHP）。碱土金属基络合物[（PNNP）Mg] 2和[（PNNP）M（thf）3 ]（M = Ca，Sr），在固态和溶液中均显示出异常的配位球并显示出明亮的荧光。为了进行比较，发光铝和锌配合物[（PNNP）Zn] 2甚至更强制备了[（PNNP）AlCl]。在室温下观察到发射寿命在纳秒范围内，并且高达93％的高光致发光量子产率。
• Synthesis of bis[palladium(ii)] and bis[platinum(ii)] complexes containing chiral, linear quadridentate ligands with a P2N2 donor set
  作者：Justine Bennett、A. David Rae、Geoffrey Salem、Natalie C. Ward、Paul Waring、Kerri Wells、Anthony C. Willis

  DOI：10.1039/b106861j

  日期：——

  A number of bis[palladium(II)] and bis[platinum(II)] complexes of the type [(MCl2)2(μ-quadridentate)] [where M = Pd(II) or Pt(II)] and [(PtClMe)2(μ-quadridentate)] have been prepared containing the linear quadridentate NPPN ligands 1,3-bis[(2-aminophenyl)phenylphosphino]propane, 1; 1,4-bis[(2-aminophenyl)phenylphosphino]butane, 2; 1,5-bis[(2-aminophenyl)phenylphosphino]pentane, 3 [Pd(II) only]; 1,

  [[MCl 2）2（μ-四齿）]类型的许多双[钯（II）]和双[铂（II）]络合物[其中M = Pd（II）或Pt（II）]和[ （PtClMe）2（μ-四齿）]已经制备含有线性四齿配体NPPN 1,3-双[（2-氨基苯基）苯基膦基]丙烷，1 ; 1,4-双[（2-氨基苯基）苯基膦基]丁烷，2 ; 1,5-双[（2-氨基苯基）苯基膦基]戊烷，3 [仅Pd（II）]；1,6-双[（2-氨基苯基）苯基膦基]己烷，4 ; 1,3-双[（2-氨基乙基）苯基膦基]丙烷5; 以及相关的PNNP配体1，3-双[（2-二苯基膦基苯基）氨基]丙烷，6；和1，2-双[（2-二苯基膦基苯基）氨基]乙烷，7 [仅Pt（II）]。外消旋的分离和内消旋线性四齿NPPN配体的非对映体和（的分辨率- [R P *，- [R P *） - 1已经实现通过由一对双的分步结晶分离[钯（II含有）]配合物各自的配体和正金属化的N
• Synthesis of Ni(II) Complexes Supported by Tetradentate Mixed-Donor Bis(amido)/Phosphine/Phosphido Ligands by Phosphine Substituent Elimination
  作者：Kyounghoon Lee、Curtis E. Moore、Christine M. Thomas

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00286

  日期：2020.6.8

  A convenient nickel-templated phenyl elimination route is described for the synthesis of phosphide-containing multidentate ligands from triarylphosphine precursors. Treating Ni(COD)2 with the neutral bis(amine)/bis(phosphine) ligand precursor H24Ph[PNNP] affords bis(amido)/bis(phosphine) complex 1. Treatment of 1 with 1 equiv of KH leads to elimination of a phenyl group from one of the phosphine fragments

  描述了一种方便的镍模板化的苯基消除途径，用于从三芳基膦前体合成含磷的多齿配体。用中性双（胺）/双（膦）配体前体H 2 4Ph [PNNP]处理Ni（COD）2可获得双（酰胺基）/双（膦）配合物1。用1当量的KH处理1会导致从一个膦片段中消除一个苯基，从而生成双（酰胺基）/膦/磷复合物3Ph [PNNP] Ni –（2）。或者，过量的KH或n BuLi可提供双（酰胺基）/双（磷化物）络合物2Ph [PNNP] Ni通过消除两个苯基取代基可得到2-（分别为3或4）。这些反应是高产率的，并提供了螯合磷配体的独特而直接的途径，否则将难以合成。
• Flexible and Versatile Pincer-Type PGeP and PSnP Ligand Frameworks
  作者：Sebastian Bestgen、Nicholas H. Rees、Jose M. Goicoechea

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00698

  日期：2018.11.12

  We describe the synthesis and application of two phosphine-functionalized pincer-type N-heterocyclic carbene analogues [(PNNP)E] (E = Ge, Sn) and their reactivity toward main group and precious metal compounds. These flexible tetrelene ligands feature unusual coordination geometries and strong P–E interactions and are expandable to digermylene or distannylene compounds on reaction with ECl2. The compounds

  我们描述了两个膦官能化的钳型N杂环卡宾类似物[（PNNP）E]（E = Ge，Sn）的合成和应用及其对主要基团和贵金属化合物的反应性。这些灵活的四氢萘配体具有异常的配位几何结构和强大的P–E相互作用，并且在与ECl 2反应时可扩展为二亚锗烯或二亚戊二烯化合物。该化合物还成功地用作配体，用于合成Cu，Ag，Au和Pt配合物。配体支架的固有柔性使得能够根据金属中心的配位要求和金属间相互作用来驱动不同的结构排列。
• Isolation of N-Heterocyclic Alkyl Intermediates en Route to Transition Metal N-Heterocyclic Carbene Complexes: Insight into a C–H Activation Mechanism
  作者：Baofei Pan、Sadrach Pierre、Mark W. Bezpalko、J. Wesley Napoline、Bruce M. Foxman、Christine M. Thomas

  DOI：10.1021/om301230f

  日期：2013.1.28

  3 (M = Pd) and 4 (M = Pt), in which the imidazolinium C–H bond remains intact. Interestingly, there are no apparent agostic interactions between the imidazolinium protons and the metal centers in 3 and 4, indicating that these species represent an unusual type of arrested C–H activation intermediate. While Pd complex 3 is thermally stable, Pt complex 4 undergoes C–H activation to afford the corresponding

  咪唑啉鎓阳离子已被掺入芳烃连接的二膦钳位配体[2] +中，并且已通过直接咪唑啉鎓CH–H活化为Pd 0和Pt 0来研究该配体的金属化。如果使用不含卤化物的咪唑啉鎓盐[2] PF 6，则会得到预期的NHC连接的金属氢化物种类[5] PF 6（M = Pt）和6（M = Pd）。相反，用M（PPh 3）4处理咪唑啉鎓氯化物盐[2] Cl会导致分离N杂环烷基M II类3（M = Pd）和4（M = Pt），其中咪唑啉鎓CH键保持完整。有趣的是，咪唑啉鎓质子与3和4中的金属中心之间没有明显的烦恼相互作用，表明这些物种代表了一种异常的被捕集的C–H活化中间体。尽管Pd配合物3是热稳定的，但Pt配合物4经过C–H活化后，加热后可提供相应的NHC-Pt II-氢化物[5] Cl。此外，复合物3和4在与金属结合的卤化物被提取形成6和[5] PF 6时都经历了快速的C–H活化。， 分别。通过计算研究了在不寻常的N-杂环烷基中的键合性质。